B – LES PRINCIPAUX CONSTITUANTS

DES PRODUITS PÉTROLIERS

 Composition des pétroles bruts

 Les hydrocarbures

 Les composés sulfurés

 Les composés oxygénés, azotés, et organométalliques

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Rev 6 – 10/03/09
 Composition des pétroles bruts

CARBONE 84 à 87 % masse
Hydrocarbures :
HYDROGÈNE 11 à 14 % masse
Impuretés :
SOUFRE 0,04 à 6 % masse
OXYGÈNE 0,1 à 0,5 % masse
AZOTE 0,1 à 1,5 % masse
MÉTAUX LOURDS 50 à 150 g/t

Eau et Sédiments 0,1 à 0,6% volume

Sels minéraux 20 à 200 g/t

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Ces valeurs sont habituellement observées pour la
composition globale des pétroles bruts
 Echantillons de pétrole brut

Brut extra léger Brut léger: Mer du Nord

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Brut lourd: Venezuela Brut extra lourd: solide à 20°C
 Propriétés des atomes de carbone et d’hydrogène

HYDROCARBURE

Hydrogène: H Carbone: C
Valence = 1 Valence = 4
4

1 3 1 4 liaisons

Une liaison simple 2

Les hydrocarbures sont constitués de carbone et d’hydrogène.

Les atomes de carbone établissent 4 liaisons avec les atomes
voisins. Les atomes d’hydrogène n’établissent qu’une seule

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liaison.
 Familles d’hydrocarbures : modes de liaison des atomes C et H

Simple liaison C C C C
Les atomes de carbone carbone - carbone

peuvent se lier entre

eux par des liaisons
simples, des liaisons
doubles, des liaisons
triples. Ils peuvent
également former des

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cycles aromatiques
 Les différentes familles d’hydrocarbures

Pasde
Pas dedoubles
doubles
Hydrocarbures
Hydrocarbures outriples
ou triplesliaisons
liaisons Paraffines(alcanes)
Paraffines (alcanes)
saturés
saturés Toutesles
Toutes lesliaisons
liaisons Naphtènes(cycloalcanes)
sontsaturées
saturées
Naphtènes (cycloalcanes)
sont
parl’hydrogène
par l’hydrogène

Présencede
Présence deliaisons
liaisons
Oléfines(alcènes)
Oléfines (alcènes)
Hydrocarbures doublesou
doubles outriples
triples
Hydrocarbures
insaturés Lesliaisons
Les liaisonsne
ne Aromatiques
Aromatiques
insaturés
sontpas
sont pastoutes
toutes
saturéespar
parl’hydrogène
l’hydrogène Acétyléniques(alcynes)
Acétyléniques (alcynes)
saturées

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Les hydrocarbures saturés en chaînes droite ou n-paraffines

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 Les hydrocarbures saturés en chaînes ou paraffines

Nombre
d’atomes de préfixe formule teb(°C)
carbone

1 méthane CH4 - 161,5 FORMULE GÉNÉRALE

des n – paraffines
2 éthane C2H6 - 89

3 propane C3H8 - 42
CnH2n+2
4 butane C4H10 - 0,5

5 pentane C5H12 + 36

6 hexane C6H14 + 69 Les températures d’ébullition

et les densités augmentent
7 heptane C7H16 + 98 avec la longueur de la chaine
carbonée
8 octane C8H18 + 126

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Les produits pétroliers sont constitués d’hydrocarbures caractérisés par un intervalle
de températures d’ébullition auquel correspond un intervalle de longueur
de chaine carbonée
 Gammes d’hydrocarbures dans les produits pétroliers

-200 °C
GNL
GNL C1
GAZ -100 °C
GPL
GPL PROPANE
PROPANE COMMERCIAL
COMMERCIAL C3
CARBURANT
CARBURANT BUTANE C4
BUTANE COMMERCIAL
COMMERCIAL 0 °C

NAPHTA C5
CARBURANTS
ESSENCES

NAPHTA CARBURANTS
POUR
POUR +100 °C
PETROCHIMIE
PETROCHIMIE C8
AUTO
AUTO
JET +200 °C
GAZOLE
GAZOLE JET A1
A1 C11
PRODUITS

MOTEUR C13
INTERME-

MOTEUR
DIAIRES

+300 °C
FUEL-OIL
FUEL-OIL C20
DOMESTIQUE
DOMESTIQUE C25
+400 °C
ARAFFINES
PPARAFFINES

FUELS C35 +500 °C

PRODUITS LOURDS

LOURDS C55 +600 °C

BASE
DE BASE

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BITUMES
HUILES DE
CIRES
CIRES

HUILES

Températures d’ébullition
PRODUITS et nombre d’atomes
de carbone
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Produits pétroliers
 Les hydrocarbures saturés en chaînes : iso paraffines

BUTANE
C4H10
n butane Isobutane
(chaine droite) (chaine ramifiée)

Température d’ébullition Température

- 0,5°C d’ébullition
Densité liquide à 15°C - 11,7°C

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0,585 Densité liquide à 15°C
0,573
 Les hydrocarbures saturés en chaînes : iso paraffines

Paraffines en C6
HEXANE C6H14

n – hexane (chaine droite) 4 iso – hexanes (chaines ramifiées)

Le nombre d’isoparaffines augmente rapidement

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avec la longueur de la chaine carbonée
Les hydrocarbures saturés en chaines : iso paraffines

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366310 iso C20 !!
 Les hydrocarbures saturés avec cycles : naphtènes

Naphtènes ou
hydrocarbures
naphténiques:
présence de
cycles saturés
à 5 ou 6 atomes
de carbone

Comparés aux paraffines, les hydrocarbures naphténiques présentent :

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• des températures d’ébullition un peu plus élevée pour un même nb de C
• une densité plus élevée
• une meilleure tenue au froid
 Les hydrocarbures saturés avec cycles : naphtènes

Les hydrocarbures
naphténiques sont
largement présents
dans les pétroles
bruts. Certains de
ceux-ci sont
qualifiés
de bruts

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naphténiques.
 Les hydrocarbures aromatiques

Les hydrocarbures aromatiques

dérivent du BENZENE dont la molécule
cyclique est constituée de 6 atomes de
carbone reliés apparemment par
des liaisons simples ou doubles. Cycle benzénique

En fait les 6 liaisons sont

équivalentes d’où la représentation
ci-contre du CYCLE appelé

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indifféremment CYCLE BENZENIQUE
ou CYCLE AROMATIQUE Cycle benzénique ou aromatique
 Les hydrocarbures aromatiques

HYDROCARBURES Présence d’un ou de plusieurs

AROMATIQUES cycles benzéniques

Comparés aux paraffines et aux naphtènes, les hydrocarbures

aromatiques présentent :

•des températures d’ébullition comparable aux naphténiques

•une densité très élevée
•des teneurs élevées en carbone et faible en hydrogène (le coke résulte
•de la condensation de noyaux benzéniques)
•un comportement à la combustion excellent dans les moteurs à
-
•essence mais très mauvais dans les moteurs Diesel

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•une importance en pétrochimie pour certains d’entre eux comme le benzène
et le paraxylène
 Quelques hydrocarbures aromatiques

Hydrocarbures aromatiques

- Cycles benzéniques avec

chaines latérales
- Cycles benzéniques
accolés (polycycliques)

Benzène limité dans les

carburants (toxicité)
Important en pétrochimie
(40Mt/an Monde 2008)

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Paraxylène important en
pétrochimie (PET)
(30 Mt/an Monde 2008)
 Les hydrocarbures avec doubles liaisons : oléfines et dioléfines

OLÉFINES : une double liaison

DIOLÉFINES : deux doubles liaison

Les oléfines n’existent pas à l’état naturel dans les pétroles bruts

•Elles apparaissent dans certains traitements de raffinage et de pétrochimie

(vapocraquage, FCC, viscoréducteur….) et sont présentes dans certains produits
pétroliers
•Elles ont des densités liquide et des températures d’ébullition voisines
de celles des n-paraffines de même longueur.
•Elles sont réactives chimiquement et donc présentent une médiocre résistance
à l’oxydation

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•Les oléfines légères sont d’une très grande importance en pétrochimie (éthylène,
propylène, butènes)
Les hydrocarbures avec doubles liaisons : oléfines et
dioléfines

120 millions de tonnes Polyéthylène

(2008) Polystyrène
PVC

75 millions de tonnes
Polypropylène
(2008)

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caoutchoucs

10 millions de t
Oléfines plus longues et oléfines cycliques

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 Composition des bruts et des coupes pétrolières

Brut Ponca city OKLAHOMA

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 Propriétés de quelques composés sulfurés

Hydrogène Mercaptans Sulfures et Composés

sulfuré disulfures thiophéniques
• Méthyl mercaptan • Diméthyl sulfure • Thiophène

teb= 6°C teb = 37°C teb = 84°C

C2H6S C4H4S
CH3SH
teb = - 60°C •Benzothiophène
• Ethyl mercaptan • Di méthyl disulfure
(DMDS)

H 2S
teb = 35°C
C2H6S2 teb = 109.6°C
teb = 220°C
C8H6S

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• composé gazeux
C2H5SH • instables à la chaleur
se décomposent en • produits non acides
• corrosif mercaptans • principaux composés
• produits acides • produits non acides soufrés dans les bruts
• très toxique • malodorants • pas d’odeur désagréable
 Les composés oxygénés et azotés

Les composés oxygénés les plus courants sont les acides naphténiques qui sont des acides
organiques présents dans certains bruts et les dérivés du phénol présents dans les effluents des
installations de craquage.

Les composés azotés sont similaires aux composés thiophéniques (atomes de soufre remplacés
par des atomes d’azote). Certains d’entre eux possèdent un caractère basique très marqué.

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 Les composés organométalliques

Présents au sein de très grosses

MÉTAUX molécules renfermant les éléments
Nickel Carbone
Vanadium Hydrogène,
Soufre
50 à 150 g/t Oxygène
dans les pétroles bruts Azote
combinés avec des métaux

Ces grosses molécules forment les asphaltènes qui sont présents

dans les coupes pétrolières les plus lourdes et non distillables (RESIDUS)

Ces asphaltènes constituent un obstacle important aux

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opérations de transformation des coupes résiduelles en
coupes légères et intermédiaires (opérations de conversion)
Les principales familles d ’hydrocarbures

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Propriétés des principales familles d’hydrocarbures

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