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COMPORTEMENT TRIBOLOGIQUE

DE FILMS I-ALCUFE ELABORÉS


SELON DIFFERENTS PROCÉDÉS

Réalisé par:
-DEBBAB ABD EL KARIM
-OUAAZ AMINE
-RAIS BOUALEM
PLAN DE TRAVAIL

 INTRODUCTION
 DEFINITION
 ELABORATION ET MICROSTRUCTURE
OBTENUE
 ETUDE DE LA TENUE MECANIQUE PAR
RAYURE DES COUCHES ELABOREES
 CONCLUSION
INTRODUCTION
Les alliages quasicristallins présentent des propriétés
remarquables pour des alliages métalliques: une faible
conductivité thermique; une conductivité électrique
caractéristique des semi conducteurs ; et des propriété
mécanique étonnantes mais ce sont des matériaux fragiles.
Les propriétés tribologiques de tels alliages massifs ont fait l’objet
de plusieurs publications. Dans la présente étude nous étudions
le cas spécifique i-AlCuFe sous la forme de revêtements
de matériaux de structure. En effet; on peut espérer abaisser
leur fragilité en ayant recours a des revêtement minces.
Définition
Quasicristaux (QCS) sont des alliages dont la structure est atomiquement
bien ordonnée mais non périodique, traités ensembles sont appelés
quasipériodique. Dans les diagrammes de diffraction, les QCS présents 5
fois, ou même 8 fois ou 10 fois plus de symétries toutes nouvelles en
cristallographie traditionnel dont les axes de rotation n fois avec n
différent de 2, 3, 4 et 6 ne peuvent pas exister.
Ces matériaux constituent donc une nouvelle classe de solides.
Même si la première phase quasi-cristalline découverte en 1984 était
métastable, puisque 1986 alliages quasicristallins thermodynamiquement
stables ont été obtenues.
Aujourd'hui, plus d’une centaine d'alliages quasi-cristallins ont été
découverts. Un grand nombre d'entre eux contiennent de l'aluminium et
sont de la phase icosaédrique (i noté), comme i-AlCuFe et i-AlPdMn. Le
nickel, le titane et le zirconium apparaissent également parmi les
éléments de base, mais la plupart du temps, ils sont alliés avec d'autres
éléments qui sont toxiques et / ou coûteux.
Parmi ces matériaux, le succès des alliages de AlCuFe peut être
expliqué par leur faible le coût et l'absence de toxicité connue des
trois éléments. La phase icosaédrique de l’alliage AlCuFe a été
identifié en 1987, mais il a été fait mention dans la littérature dès
1939, en tant que phase '' présentant une cristallographie complexe ''.
A noter que le i-AlPdMn phase de cousin, également découvert par Tsai
et al., a permis aux scientifiques d'obtenir monograins plusieurs
millimètres de grandes dans les premiers jours.
Aujourd'hui, les monograins quasicristallin les échantillons sont
disponibles pour différents alliages, principalement à base
d'aluminium, avec des tailles allant jusqu'à quelques centimètres
grands.
L'existence de structures quasicristallins rapidement soulevé des
questions complexes et intéressantes pour les physiciens et les
mathématiciens. Le point en particulier était de comprendre comment
construire de telles structures, et la façon dont les atomes ont été
effectivement positionné.
Parmi les différents outils utilisés pour répondre à ces questions,
signalons à une dimension (D. Rouxel, P. Pigeat / Progrès dans la
science des surfaces 81 (2006) 488-514 489), construction
mathématique qui a fortement aidé à comprendre la nature des
atomes pour les quasicristallin: la séquence de Fibonacci. Cette
série mathématique, qui date du début du XIIIe siècle, se compose
d'une succession de deux objets, parfois symbolisé par deux
segments de ligne droite, connus aussi longtemps L et S court, qui
poussent en suivant les règles de substitutions simples: L devient
LS; S devient L. Une construction de ce type est alors obtenue:
L
LS
LSL
LSLLS
LSLLSLSL
...
Cette séquence de infinitum ad ne devient jamais périodique mais il
est ordonné, puisque chaque étape est fonction des deux étapes
précédentes. Un type de défaut unique dans les quasicristaux,
appelé phasons, peut être compris par analogie avec cette
séquence de Fibonacci. En effet, une phason est créé dès qu'une
paire de LS est changée en SL. La série reste quasipériodique, bien
que localement une inversion L-S est produite, appelée '' bascule '',
ce qui nécessite peu d'énergie.
Kalugin et Katz ont montré mathématiquement en 1993 que
l'existence de ces inversions pourrait contribuer à la diffusion
atomique dans les quasicristaux. Ce processus de diffusion est
appelé '' Phason flips ''.
On peut noter que les deux cousins en alliage i-AlPdMn et i-AlCuFe
ont souvent été utilisés comme matériaux de référence pour
comprendre et décrire la position des atomes dans la masse ou sur
la surface des structures icosaédriques. Aujourd'hui, la plupart des
modèles existants sont semblables au modèle de Boudard et al.
avec un chevauchement d'environ 90% des atomes de ce type de
phase quasicristallin.
L'intérêt pour la structure de quasicristaux est devenu d'autant plus
important que certains propriétés paradoxales physico-chimiques
de ces matériaux ont été réalisées expérimentalement.
En effet, les alliages quasi-cristallins présentent fondamentalement
différents comportements comparés avec des alliages métalliques
cristallins de très près la composition. Les quasicristaux riches en
aluminium, par exemple, ont un niveau exceptionnellement faible
conductivité électrique par rapport ordinaire les alliages à base
d'aluminium à la température ambiante.
En outre, cette conductivité décroît avec la température, contrairement
au comportement des métaux. Leur conductivité thermique est
aussi étonnamment faible. A température ambiante, la quasi-
cristallin i-AlCuFe et alliages i-AlPdMn montrent une conductivité
thermique plus de deux ordres de grandeur inférieure que celui de
l'aluminium. Ainsi, ils ont des propriétés thermiques similaires à
celles des oxydes tels que l'oxyde de zirconium, qui est considéré
comme un excellent isolant thermique.
Curieusement, ils sont aussi très cassants en vrac [16], de basse température
jusqu'à quelques centaines de degrés au-dessous de leur point où ils
deviennent super-plastique de fusion. Une interprétation de la friabilité
est que leur structure, composée de grappes, ne présente pas les plans de
glissement traditionnels et les groupes eux-mêmes ne peuvent pas être
déformés. Enfin, certains des quasicristaux riches en aluminium, présente
une dureté comparable à celle des aciers à haute résistance.
L'étude de la surface de quasicristaux est relativement récente et a donné
moins de résultats que l'étude des propriétés en vrac. Depuis 1993,
diverses propriétés de surface des quasicristaux ont été étudiés et
rapportés, en particulier par Dubois à Nancy . Peut-être plus par (490 D.
Rouxel, P. Pigeat / Progrès dans la science des surfaces 81 (2006) 488-
514) remarquables sont une faible énergie de surface (sur la base de
mouillage par des liquides) et un faible coeffi- de friction. Mais ces
propriétés ont été découvertes et surtout étudié dans l'air ambiant, donc
nécessairement en présence de la couche d'oxyde d'aluminium qui
recouvre la surface de tous les alliages à base d'aluminium.
La faible énergie de surface de quasicristaux, et leur faible
coefficient de frottement semblent liés à la structure
électronique du matériau. En effet, une caractéristique de
quasi-cristaux est que la structure électronique montre
une pseudogap, à savoir une forte réduction de la densité
électronique de états au niveau de Fermi. Les faibles
conductivités électrique et thermique sont dus à cette
caractéristique. Certains travaux théoriques ont
également connecté le pseudogap à la faible l'énergie de
surface et un modèle reliant la surface de mouillage à la
densité électronique des états du substrat quasi-cristallin
et à l'épaisseur de la couche d'oxyde naturelle a été
récemment proposé [23]. Il convient de noter que, au
début de notre travail, ceux-ci questions étaient ouvertes.
Lorsque nous avons enrayé ces études en 1995, des questions théoriques
et pratiques importantes est donc resté lié aux propriétés de surface de
QCs: par exemple, sont les observe propriétés caractéristiques de la
surface quasicristallin propre ou de l'oxyde de surface? Sont ces
propriétés affectées par la structure électronique de la matière en vrac?
En particulier, quelle est l'influence de l'oxydation sur la faible
mouillage observé dans des expériences in ambient air? La surface
quasicristallin chimiquement inerte, ou est-il aussi réactif que
métallique ordinaire surfaces? La structure quasi-cristalline
caractéristique de la plus grande partie conservée jusqu'à la surface?
Pour commencer à répondre à certaines de ces questions, la surface de la
phase i-AlPdMn a d'abord été explorée par les groupes de Güntherodt
à l'Université de Bâle en Suisse, et de Thiel à l'Iowa State University,
États-Unis. Schaub et al. montré par étapes STM a et terrasses la
structure, avec différentes caractéristiques suggérant que
quasicrystallinity est liée à une répartition apériodique de ces étapes
après une suite de Fibonacci. Thiel de équipe a été intéressé par les
premières étapes de l'oxydation de i-AlPdMn grains isolés [26] (et plus
tard de AlCuFe (Cr) des alliages) et, dans leur structure de surface par
exemple, comme cela a été Chevrier, au Lepes à Grenoble.
Nos propres études ont été réalisées sur des alliages i-AlCuFe de composition
Al62Cu25.5Fe12.5.
Ces alliages ont été sélectionnés pour leur fort potentiel pour des applications à
l'échelle industrielle.
Ces alliages obtenus par frittage de poudre sont en fait des matériaux poly (quasi)
cristallins.
Leurs surfaces ne sont pas le plus approprié pour les études scientifiques de surface
académique. cependant, que ces matériaux peuvent être utilisés dans l'industrie,
puis oxydée sous cette forme polycristalline, l'étude physico-chimique de ces
poly- (quasi) des surfaces cristallines est particulièrement pertinent.
Il faut remarquer que pour chaque application possible quasicristaux sont en
concurrence avec des matériaux de haute performance [30]: PTFE (téflon), par
exemple pour les propriétés de faible adhérence, diamant pour la dureté, les
oxydes de zirconium pour l'isolation thermique, etc ... Ainsi, seul le l'exploitation
de plusieurs propriétés combinées devraient permettre de véritables percées
technologiques, comme par exemple l'utilisation des dépôts quasi cristallins dans
les poêles à frire (commercialisé pour tandis que dans plusieurs pays), dans
lequel plusieurs propriétés ont été exploitées simultanément: propriétés de faible
adhérence et résistance à la rayure couplés à l'oxydation et à la corrosion.
D'une manière générale, les recherches sur de nouvelles applications ont porté pendant
plusieurs années sur l'exploitation des propriétés de surface, ou des propriétés des
films minces en vrac. Les films minces permettraient de maintenir les propriétés
originales de QCs tout en supprimant l'inconvénient de leur fragilité en vrac. (D.
Rouxel, P. Pigeat / Progrès dans la science des surfaces 81 (2006) 488-514 491)
Bien que les techniques de préparation des quasicristaux en vrac ont été améliorées,
plusieurs équipes de recherche ont également cherché à faire des films minces avec
ces matériaux, surtout depuis 1994-1995. L'une des difficultés pour obtenir la phase
nécessaire est d'éviter la oxydation qui peut se produire pendant le dépôt et le recuit
de la couche mince à haute température.
Cette difficulté sera traitée à la section 4.3. Le principal objectif de notre travail était de
surmonter les difficultés technologiques concernant le dépôt de couches très minces
(<100 nm) représentant une surface parfaitement exempte de phase quasi-cristalline.
En effet, pour éviter les risques d'oxydation au cours du traitement thermique
nécessaire à la quasicrystallization que mentionné précédemment, plusieurs
techniques ont été proposées dans la littérature ont consisté à plus revêtement le
dépôt de l'alliage initial avec un film d'oxyde [36]. Mais l'étude et l'exploitation des
propriétés de surface de QCs supposent un accès gratuit à leur surface.
Cela nous a conduit à rechercher et élaborer un processus pour faire des films
quasicristallins tel que déposé de bonne structure et morphologique qualité avec des
surfaces libres.
ÉLABORATION ET
MICROSTRUCTURES OBTENUES
Des films ultraminces (100 nm) de l’alliage
quasicristallins i-AlCuFe ont été élaborés sur des
substrats de saphir par dépôt physique en phase
vapeur (PVD) sous ultravide utilisant trois
canons d’évaporation indépendants chauffés par
bombardement électronique. Deux protocoles de
dépôt ont été utilisés: un protocole A qui consiste
a évaporer successivement les éléments dans les
proportions 7/2/1 en volume respectivement
pour AL/Cu/Fe (séquence Al: 70nm ; Cu: 20
nm ; Fe : 10nm ) ;
Et protocole B ou les 3 éléments de d’alliage sont
co-évaporés simultanément. Les films sont
ensuite recuits 90 min a 550°C pour obtenir la
phase quasicristalline opaques a la lumière
dans le visible.
Le saphir a été choisi comme substrat pour son
inertie chimique et diffusionnelle. On peut
ainsi espérer qu’aucune modification
compositionnelle ni microstructural ne se
produise en extrême surface du substrat lors de
la déposition et du recuit stabilisation.
ETUDE DE LA TENUE MECANIQUE PAR
RAYURE DES COUCHES ELABOREES
Afin de comparer leur tenue mécanique ,ces dépots sont soumis à des
sollicitations mécaniques .
1 Grattage avec une lame d’acier:
Comme démarche de première approche , on pratique un test rayure grossier
au contact linéaire d’une lame en aciier trempé orientée, tel un outil
de coupe , perpendiculairement à la direction de grattage , La
géométrie de contact est alors anisotrope et mal définie (largeur du
contact : de l’ordre de 50µm et rayon du tranchant d’environ 1µm).
Pour le dépôt de type A on observe un écaillage adhésit net du film dés 13 N.
De toute évidence , l’adhérence du film sur son substrat est bien plus
faible pour le dépôt A que pour le dépôt B.
2 Etude de la tenue mécanique par nanorayure :
La démarche mécanique de nanorayure que nous avons retenue par la
suite correspond à une géométrie de contact sphère/plan avec un
diamant d‘ 1µm de rayon de courbure .
En rayure à charge croissante de 1mN à 70mN , les deux comosites A et B
subissent une déformation microplastique avec des événements de
micro-coupe , d’autrefois, dans ces conditions de micro-plasticité ,
aucun endommagement adhésif n’est observé. Notons la
morphologie du composite A plus grossiére que celle du composit B .
En l’absence de critère de sélection mécanique nous avons adopté une
démarche de latigue oligocyclique de contact. Comme Consiglio et al,
ces essais multipasses ont été effectués à charge constante de 3mN .
Les micrographies mettent en évidence la différence de comportement des
deux produits en fatigue oligo-cyclique de frottement : une
délimination en poudre de trace pour le produit A et labourage /
microcoupe pour le produit B.
Nous confirmons ainsi les résultats très qualitatifs d’adhérence médiocre
du produit A en grattage avec une lame d’acier .
2-Test de rayure classique sous charge croissante de 1 à 50N :
Dans un souci de conditions de contact mieux documentées nous avons
ensuite procédé au test de rayure conventionnel avec un diamant de
type Rockwell C (rayon de la pointe : 200 µm ), à chargement progressif
de rayage (>20 µm) peut être assimilée au rayon maximum de Hertz
en déformation élastique. D’après des calculs analytiques et
numériques le maximum de la contrainte équivalente de von Mises se
situe alors à plus de 10 µm de profondeur sous le revêtement.
Le « substrat saphir » retenu dans l’étude A – comme le verre – présente un
comportement fragile prononcé bien documenté dans la littérature.
La figure 3 illustre , sous forme de micrographie optique ,les faciés
d’endommagement en rayure du saphir nu sous charge croissante ainsi que les
variations en émission acoustique (EA) et le coefficient de frottment (µ) .
L’analyse des micrographies indique que les premiéres fissures apparaissent
vers 20 N de de charge normale . A partir de 27 N une fissuration etendue en
profondeur domine
d’endommagement surfacique , le sahir se comporte comme le verre .
Pour ce iau de référence Djamal et Zaidi (16) montrent les faciés
caractéristique de fissures produisent en test de rayurz. Notons qu’en
figure 3 le signal en EA (en pointille) reste eau du bruit de fond jusqu’à
20N où une brusque augmentation se produit avec un niveau par la suite
actionnaire . Apparemment le signal en EA nepermet pa de distinguer
ces deux types de fissuration 5de types radial de surface et latéral en
profondeur).
En revanche , µ reste partiquement conctant et extremement faible (0,01 l)
tout au long l’essai . Dans nos conditions de contact le coefficient de
frottement est caractéristique des etata physico-chimiques de surface des
deux premiers corps en contact qui devraient donc inchangés. La légére
remontée de µ à partir de la charge critique de premiére isseration 20N
ainsi que les oscillations seront vraisemblablement imputables aux
fections topographiques issues de l’endommagement surfacique et en
volume.
La figure 4 montre ce qui se passe alors pour le film de type B, à
monphologie plus fine (fig 2a,c/2b,d) et à bonne adhérence . La
coMparaison des micrographies (fig 4a) avec celles du substral nu
(fig 3a) révéle une modification importante des mécanismes
d’endommagement .EN effet , pour l’échantillon B la fissuration
apparente est localisé à la surface , vraisemblablement dans
l’épaisseur du film et à l’interface film/substral, Ce dernier
mécanisme est indiscutable sur la micrographle à 50 N de charge
noramale , ou les plages noires correspondent à des délmaination
iterfaciales . L’absence apparente de fissures en voulume sur les
micrographies s’explique par l’opacité du dilm qui ( periste) tout au
long de la rayur .En revanche , l’examen micrographique de la force
transparent opposée révèle ciairement la présence de fissures en volume
pour la partie de la trace correspodant à des valeurs de f> 20 N .
Ceci est en accord avec l’enregisitrement en EA dont le niveau rest faible
jusqu’à 20N et se poursuit alors en palteau paratiquement constant
comme dans le cas de rayage du substra nu , Suggérant la présence de
mécanismes identiques d’endommagement fragile.
Quant au coefficient de frottement (µ) ,jusqu’au démarrage de la premiére
fissuration, µ rest prés de zéro en tout début du glissement puis ,à partir de
3N ,s’accroit rapidement pour atteindre µ=0.04 à7 N .cet accroissement
suggére une modification de la physico-chimi de la surface au nivau du film
dont l’origine pourait étre la perforation du film . Un te mécanique doit
pourtant étre écarte car la surface reste opaque à la lumiér . Comme en
contamination et/ou d’oxyde natif sur le film .
La figure 5 indique une suppression totale de tout endommadement fragilr
pour le film à adhérence médiocre . Les deuw indicateurs
d’endommagement en temps réel suggérent une absence total
d’événements fragiles majeurs au moins jusqu’à 30 N de charge normale .
Cette indication est validée par les micrographies qui montrent dans les
tarces de rayure jusqu’à 5O N une déformatio exciusivement plastique et
l’absence d’endom-magement fragile aussi bien sur les faces recto que
verso . Globalmement en contate donc qu’en présence médiocre , tout
fissuration fragile observée pour le saphir revetu a été inhibéé .
Ce fait expérimental pose évidemment des problémes d’interprétation .
Conclusion
Les caractéristiques de la phase i la rendent intéressante pour différentes
applications. Cette phase possède en effet une grande résistivité électrique, une
faible conductivité thermique, des propriétés mécaniques et tribologiques
remarquables.
La résistivité des phases quasicristallines est étonnamment élevée, bien que ces
phases soient constituées de métaux connus pour être très peu résistifs comme ici
l’aluminium, le cuivre et le fer. La phase i-AlCuFe présente une très faible
résistivité électrique, comparable à celle des semi-conducteurs (104-105μ_cm).
De plus, contrairement aux matériaux cristallisés pour lesquels la résistivité
diminue avec la qualité de la périodicité du cristal, pour les quasicristaux, les
études montrent que plus la structure se rapproche du quasicristal parfait et plus
la résistivité de la phase augmente [2000Hab, 1992Kle].
Les quasicristaux conduisent mal la chaleur (conductivité thermique ; 0,5 W.m- 1 K-1
à 20°C) [1998Jan]. La conductivité thermique augmente rapidement avec la
température mais reste faible devant celle des métaux, même pour des
températures élevées. Cette mauvaise conduction de la chaleur fait du quasi-
cristal un bon isolant thermique.
A température ambiante, les quasicristaux présentent une dureté élevée (800 Hv)
et sont fragiles. Les courbes contrainte (s ) et déformation (e ) font apparaître
dans le domaine de déformation plastique, une diminution des lorsque e
augmente. Cet effet, à l’opposé de ce qui est habituellement observé, aurait
pour origine des mouvements de dislocations [1993Wol, 1994Wol] mettant en
jeu des phénomènes de diffusion atomiques dans les quasicristaux [1993Kal].
On mesure à l’air de faibles coefficients de frottement (m = 0,05 pour le couple
diamant sur i-AlCuFe) [1995Ste] alliés à une faible énergie de surface (25
mN/m pour i-AlPdMn, en comparaison de 35 mN/m pour Al et 47 mN/m pour
l’alumine) [1996 Dub].
Les quasicristaux à base d’aluminium résistent d’autre part très bien à
l’oxydation. Au contact de l’air, il se forme une barrière passivante d’oxyde
d’aluminium à la surface de l’échantillon d’une épaisseur de 30 Ǻ environ
[1996 Dub, 1996Jen, 1995Cha, 1996Gav].
Ce phénomène semble finalement assez proche de l’oxydation de l’aluminium
pur [1964Bén], ce qui est étonnant compte tenu des différences de propriétés
de surface mesurées à l’air. La fragilité des quasicristaux est une limitation
pour leur utilisation sous forme massive, mais elle peut être contournée par la
réalisation de revêtements.

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