premier principe
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de la thermodynamique 3 energie interne et enthalpie d'un
systeme
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PREMIER PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE
Introduction:
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PREMIER PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE
U=∑Ec,micro+∑Ep,micro
L’énergie
I) ENERGIE INTERNEinterne
D’UNU SYSTEME
est donc une composante de l’énergie totale d'un système, définie par la relation
suivante :
Le premier principe de la thermodynamique dit aussi principe de conservation d’énergie L’énergie du système se
conserve en cours des transformations du système
La variation d'énergie interne d'un système fermé au cours dune transformation est égale à la somme du travail des
forces extérieurs et du transfert thermique :
notion de chaleur
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PREMIER PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE
Capacite Calorifique, Chaleur Specifique Massique Ou Molaire, Chaleur Latente
La capacité calorifique ou thermique massique ou molaire est aussi appelée chaleur massique ou chaleur
spécifique. Elle est déterminée par la quantité d'énergie à apporter par échange thermique pour élever d'un kelvin la
température de l'unité de masse d'un système.
C=
dépend de la nature de cette transformation
Cv=v
Cp=p
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les chaleurs spécifiques molaires
Chaleur spécifique molaire = capacité calorifique pour une mole du corps considéré. n
étant le nombre de moles du système
CM= p
CM= v
Les Chaleurs spécifique massique:
C= v
C= P
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PREMIER PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE
La quantité de chaleur latente est la chaleur nécessaire pour qu’une quantité de matière puisse changer son état
physique à une température constante :
Q= m L ou Q = n L
L : La chaleur massique ou molaire
coefficients calorimétriques d’un fluide homogène :
● variables indépendantes v et t : δQrev = CVdT + ldV
CV : Capacité calorifique à volume constant
l : chaleur latente de dilatation
● Variables indépendantes p et T. δQrev = CpdT + hdp
Cp : Capacité calorifique à pression constante
h : chaleur latente de compression
● Variables indépendantes p et V. δQrev = λdp + µdV
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et
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dT est donné et
et
et
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**
vii) transformation adiabatique reversible d’un fluide homogene. relation de reech
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Démonstration de la relation de Reech :
où χT est le coefficient de compressibilité isotherme. La relation de Reech s'écrit aussi de façon équivalente :
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où γ est la valeur commune des deux rapports. L'expérience et la théorie montrent que γ est toujours plus grand que 1.
On peut mesurer le rapport γ = Cp/CV en mesurant les compressibilités isotherme et adiabatique
(méthode de Clément et Desormes ou mesure de la vitesse du son et de χT). Si on connaît
γ = Cp/CV il ne reste plus qu'un seul coefficient calorimétrique inconnu : soit Cp, soit CV.
On montrera plus tard et on justifiera en mécanique statistique que γ peut prendre les
valeurs suivantes :
γ = 5/3 pour un gaz monoatomique
γ = 7/5 pour un gaz diatomique
γ < 7/5 pour un gaz polyatomique
γ ≥ 1 dans tous les cas (on a toujours Cp ≥ CV).
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PREMIER PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE
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Etat initial : (pi, Vi, Ti) Etat final : (pf, Vf, Tf) Transformation adiabatique réversible :
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Dans une transformation à volume constant la chaleur échangée QV est toujours égale à la variation ∆U
d'énergie interne du système:
Qv =Uf - Ui =∆U
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La température initiale vaut T ; On ouvre la vanne et on constate que T est presque inchangé
On conclut que dans le cas d'un gaz parfait ΔT = 0
Qv =Uf - Ui =∆U
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L'expérience de Joule montre que pour un gaz parfait l'énergie interne n'est fonction que de la température
U = U(T).
Donc la première loi de joule est : dU = Cv (T)dT = nCMv (T)dT
1) Relation de Mayer :
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• IV-C) Détente supersonique :
Comme on a vu dans la détente de Joule-Kelvin on a négligé l'énergie cinétique de translation
d'ensemble du gaz devant son énergie interne. Par contre dans ce cas on a : ∆Et = ∆U + ∆Ecin (C’est
la variation d'énergie totale).
Et que les vitesses d'entraînement soient très petites devant les vitesses d'agitation thermique. C'est le
cas d’une détente supersonique dans une tuyère; la vitesse d'entraînement du gaz en sortie est
supérieure à la vitesse du son, qui est du même ordre de grandeur que la vitesse d'agitation
thermique.
• Si l'on considère l'équation de bilan pour une mole de gaz, les parois étant adiabatiques et
les pressions amont et aval p1 et p2 étant fixes et imposées par l'extérieur il faut écrire la
conservation de la quantité enthalpie + énergie cinétique d'entraînement pour une mole
entre les plans 1 et 2 :
où M : la masse molaire
: l'enthalpie molaire du gaz
Pour un gaz parfait l'équation ci dessus se simplifie, H ne dépendant que de la température.
On obtient :
• Ce résultat montre que lorsque v2 > v1 on doit avoir une diminution de HM donc une diminution de T
(car Cp est toujours positif). Il y a refroidissement du gaz parfait contrairement à ce qui se passe dans
la détente de Joule-Kelvin habituelle mais ce n'est pas contradictoire, les conditions expérimentales
sont différentes.
• Détente adiabatique : Qadiab = 0 et donc Wadiab = Uf - Ui . Pour un gaz parfait on sait calculer Uf -
Ui et on peut écrire :
Qadiab = 0 et
Détente isotherme :Wisoth + Qisoth = Uf - Ui = 0
car Tf = Ti Q isoth = -Wisoth Utilisant le résultat du chapitre III (équation III-5)
on obtient :
Bilan d’énergie dans les systèmes ouverts en régime
stationnaire. Equations de bilan
Les molécules qui sortent du système pendant le temps δt sont celles contenues dans le volume V2 entre les
plans C’D’ et CD ; p2 et T2 sont la pression et la température du fluide à la sortie ; son volume molaire est V 2 M :V
2 = V2 δn = V2 Dδ
M M
Première étape : à t = 0, on passe du système (S) au système (S’) en ajoutant au système (S) tout le fluide
contenu dans le volume V1 et en lui retirant tout le fluide contenu dans le volume V2 . L’énergie
totale du système (S’) à l’instant t = 0 s’écrira donc :
Pendant le même temps δt, le même système reçoit aussi : δWu = Puδt et δQ = PThδ t .
L’application du premier principe nous fournit alors la relation :
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On voit que pour prendre en compte le travail des forces de pression à l’entrée et à la sortie du
saystème ouvert (S) il a fallu passer de l’énergie interne molaire UM à l’enthalpie molaire
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