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INTERFASE LÍQUIDO - SÓLIDO
FISICO QUÍMICA DE SUPERFICIES
INTERFASE LÍQUIDO - SÓLIDO
4.1 SUPERFICIES SÓLIDAS
Las partículas en fase liquida pueden moverse, no ocurre así
con una fase sólida, donde sus partículas se encuentran en
posiciones prácticamente fijas. De este modo las
propiedades interfaciales debidos a movilidades de las
partículas no se observa en caso de sólidos. Estas superficies
no se contraen, por ese motivo las superficies sólidas son
muy irregulares, heterógeneas. Como en los líquidos las
superficies sólidas también posee determinada energía libre
interfacial.
En el caso de sólidos una resistencia al aumento de la superficie
no es debido únicamente a la energía libre interfacial si no
incluye la contribución debido a fuerzas elasticas presentes en el
sólido.
Asimismo, el termino tensión superficial, cuando se emplea
con referencia a solidos equivale a la Energía libre interfacial.
Por eso solamente en casos especiales la energía libre
interfacial podrá ser cientifica como la energía necesaria
para extender la superficie de un sólido, o como la
fuerza/longitud necesaria para impedir el decrecimiento
expontaneo de área de la interfase.
d s
sL
åEem = s
L
T ........ (4)
dT p
Harlins definió la energía de adhesión como:
*+,- . / $ $ $
Agua 490 520 600 680
Alcohol etílico 500 520 530
Acetato de etílo 370 360 460 520
Tetraclorito de Carbono 220 240 320
Benceno 140 150 150 220
0, !"#$% $&'()
*+,- . / $ $ $
Agua 610 640 720 800
Alcohol etílico 550 570
Acetato de etílo 430 420 520 590
Tetraclorato de Carbono 280 300 380
Benceno 210 220 290
Observando las 2 tablas podemos concluir en cuanto a la
energía de emersión y adhesión:
(1)Disponiendo los sólidos de tal modo que son energía,
relativas al agua se encuentran en orden creciente el mismo
orden creciente será observados con relación a los otros
solventes.
(2)Disponiendo los líquidos en orden decreciente de energía
respectivamente al sólido, en mismo orden decreciente se
observa en relación a los otros sólidos.
.1$ 2 3
4
5 6
Colocando una gota de un líquido sobre una superficie sólida;
el líquido puede extenderse enteramente sobre la superficie
sólida o permanente, en caso no moje la superficie del sólido,
en forma de gota.
Una situación del segundo caso se muestra en la fig.1
u
u
Y
Y
u
Y
Y
åG = 2 = Wc= Trabajo de
Cohesión
G´0
Gơ = 2
De aquí se desprende que la adhesión será termodicamente
más probable mientras mayor sea Y.
-Para Y = 0°C no ocurrirá adhesión particula-burbuja y por
tanto será un mineral no flotable.
-Este análisis es termodinámico y no brinda información sobre
el proceso ni su mecanismo.
-Esto significa que para cualquier sistema S-L cuando Wa <
Wc del líquido. mojamiento parcial sólido hidrofobico.
-Este tratamiento no toma en cuenta las etapas intermedia
en la adhesión burbuja ƛ particula.
-El cambio de la energia libre acompaña el reemplazo del
área unitaria de la interfase S-L, por la interfase S-G esta
dada por la ecuación de Dufre, la teoria de Dufre expresa la
disminución máxima posible en la energía libre del sistema
resultante del contacto burbuja ƛ partícula, lo cual solo puede
darse cuando no hay otros efectos consumidores de energía,
tal como la deformación de la burbuja.
.1.
5
4
Debido a la interacción entre las moléculas del líquido con el
sólido en la interfase, ocurre cierta orientación de las mismas,
en consecuencia la estructura de la interfase en el líquido se
torna diferente.
La concentración de moleculas de líquido en la interfase es, por
tanto, diferente de la concentración en el interior del
líquido. Este fenómeno podrá ser encarado de acuerdo al
tratamiento de Gibbs.
C = K
A A´
S S´
B B´
C = K
4
-La cantidad de soluto adsorvido varía con la concentración de la solución
o tales cantidades pueden ser obtenidas para análisis.
-Una manera conveniente de representar los resultados experimentales
en condiciones de equilibrio es empleando graficos. Las líneas así
obtenidos se llaman ISOTERMAS DE ADSORCIÓN, dada que las pruebas
se realzian a temperatura constante.
-Los isotermos son de diversos tipos muchos de ellos pueden ser
descritos por la cual impera de FREUNDLICH.
Donde:
x /n
X= Cantidad de soluto adsorvido por la masa
C Ơmơ de sólido
m
C= Concentración de equilibrio (en solución)
k,n = constantes empiricos.
-Las constantes empiricos pueden ser calculados a partir de un gráfico de
log(x/m) en función de log C.
x 1
log log k log C La isoterma de Freundlich se puede
m
n
aplicar tambien a la adsorción de gases
y B M X
`
1. A 298°K la energía de emersión del grafito en agua es 175 mJ/m2 y
la tensión superficial del agua es 71.97 mJ/m2 de la tabla III se
obtiene dT = -0,162x10
d -3 Jm 2 ¿Calcular la energía de adhesión?
K
d
De la ecuación ET, H2O = -T
dT = 71.97x10-3 J/m2 ƛ 298(-0.162) x
10-3 °K.Jm2/°K = 120 x 10-3 J/m2.
La Ead/mm = åEm + EI,L = 175 + 120 = 295 mJ/m2.
- y1
y 2
B?,-!@"%C !
,-% n= x1
x 2
1/n = 0,38
x
-0,54 -2,61 Y = 0,38X + b Log l k l
-0,48 -2,28 Y = b + mx
-0,32 -1,88 x
2,45 0 ,38
-0,12 -1,38
0,08 -0,86
0,24 -0,38 Log k = 0,39 => K = 2,45
0,32 -0,20