Erros e Medidas

Será possível obter o valor

verdadeiro pela medição?

NÃO.
Limitação das medições
experimentais: há sempre uma
incerteza associada
 Erros de medição

Erros sistemáticos:
sempre e só no mesmo sentido; se forem
descobertos podem ser corrigidos ou
eliminados .

Ex: Balança mal calibrada, deficiência de

funcionamento, erros de operação, …
Erros fortuitos ou aleatórios: sem qualquer
regularidade; inevitáveis; estimativas
dependem de pessoa para pessoa e de
medição para medição; tendem a anular-se
num elevado número de medições .

Ex: variações no ambiente do laboratório,

limitações dos instrumentos de medida,…
Distribuição normal dos erros fortuitos
Um histograma com número
infinito de medições e
largura de coluna
infinitamente pequeno teria
então esta forma.

s = estimativa do desvio padrão ():

Ponto de n

 i
inflexão da
curva ( x  x ) 2

s i 1
n 1

sm = desvio padrão da média :

sm = s / n ( n é nº dados)
Distribuição normal dos erros fortuitos
Que significado tem
então o desvio padrão?
- mede a precisão dos
resultados
-aproximadamente 68% dos
valores estão compreendidos
no intervalo ±1
-aproximadamente 95% dos
valores estão compreendidos
no intervalo ±2
Desvio padrão relativo:

RSD = (s/)x100%
Distribuição normal dos erros fortuitos
EXEMPLO: Calcular o desvio padrão e o desvio
padrão relativo do seguinte conjunto de medições:
1º- Calcular a média:

 = (0,102+0,105+0,100+0,103+0,100)/5 = 0,102
0,102
0,105
0,100 2º- Calcular o desvio padrão:
0,103
0,100 s = [(0,102-0,102)2+(0,105-0,102)2+(0,100-0,102)2+
(0,103-0,102)2+(0,100-0,102)2/(5-1)]1/2 = 0,0021

3º- Calcular o desvio padrão relativo:

RSD = (s/)x100% = (0,0021/0,102)x100% =

2,1%
 Distribuição t de Student
Quando se determina o desvio padrão a partir de n finito,
geralmente n < 30, a distribuição dos desvios em torno da média
objetiva não segue verdadeiramente uma distribuição normal.

É usual neste caso admitir que os desvios seguem a

chamada lei de distribuição t de Student . Assim,
exprime-se o intervalo de confiança da média através
da expressão:

µ = x ± t . s / √n

O valor de t pode ser encontrado em tabelas e depende de:

a) (n-1), o chamado graus de liberdade da amostra

b) o grau de confiança pretendido para a média (geralmente 95 ou 99%)
Exercício
Para se determinar o pH de uma solução tampão
foram efectuadas 7 medições que forneceram os
seguintes resultados:

5,12 5,20 5,15 5,17 5,16 5,19 5,15

Calcule:

a média
o desvio padrão
o desvio padrão da média
A temperatura de fusão do nitrato de cálcio tetra-
hidratado, Ca(NO3)2.4H2O, foi medida 10 vezes,
tendo-se obtido os seguintes resultados:

42,70 42,60 42,78 42,83 42,58 42,68 42,65

42,76 42,73 42,71

Calcule o valor médio da temperatura de fusão do

composto e o desvio padrão.
- Algarismos Significativos

Qual o número de algarismos significativos das

seguintes medições?

0,0056 g

10,2 ºC

5,600 x 10-4 g

1,2300 g/cm3
 Erro de uma Medida

Erro Absoluto

Geralmente expresso em termos relativos

calculado através da relação:

E = X - X
Onde E = erro absoluto; X = valor
medido; X = valor verdadeiro
Erro Relativo
Geralmente expresso em termos relativos
Er = E / X
O erro relativo é adimensional e
comumente expresso em partes por cem
(E/X)x100 ou partes por mil (E/X)x1000.
Exercícios:

1)O teor verdadeiro de cloro num dado material é

33,30%, mas o resultado encontrado por um
analista foi de 32,90%. Calcule o erro absoluto e o
erro relativo do resultado.
2)O valor verdadeiro da concentração de uma
solução é 0,1008 M e o valor encontrado é 0,1012
M. Calcule o erro absoluto e o erro relativo do
resultado.
3)A massa real do cloreto de prata obtida num
experimento foi de 0,9386 g, ao transferir houve
uma perda da amostra obtendo uma massa de
0,8406 g. Calcule o erro absoluto e o erro relativo.
EXATIDÃO E PRECISÃO
A Exatidão de uma medida está relacionada
com o seu erro absoluto, isto é, com a
proximidade do valor medido em relação ao
valor verdadeiro da grandeza.
A Precisão de uma medida está relacionada
com a concordância das medidas entre si,
ou seja, quanto maior a disperssão dos
valores, menor a precisão.
Resumindo, a exatidão está relacionada
com a veracidade das medidas e a
precisão com a sua reprodutibilidade.

Um conjunto de medidas pode ser

preciso, mas inexato, pois os valores
encontrados podem ser concordantes
entre si e discordantes em relação ao
valor verdadeiro.
Diferença entre os conceitos
Para determinar um composto em um material
foram utilizados 3 métodos diferentes; (a), (b) e
(c), onde foram feitas 5 medidas em cada método.

X

(b)

(c)

16 17 18 19 20 21 22

Valor verdadeiro
 Resultados

(a) medidas precisas e exatas

(b) medidas precisas mas inexatas
(c) medidas imprecisas e inexatas

- O método (a) apresenta exatidão e precisão elevadas

- O método (b) apresenta baixa exatidão (diferença
entre os valores individuais e o valor verdadeiro) e
elevada precisão (pouca diferença entre os valores
individuais entre si).
- O método (c) apresenta baixa exatidão pois só um
valor medido aproxima-se do valor verdadeiro, e
baixa precisão, devida a grande dispersão dos
valores individuais.