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Section provinciale de Meknès

filière: Physique-Chimie

Réaction d'Estérification et d'hydrolyse. Contrôle de


l'état finale d'un système chimique
Exposé N°29 Exposé N°30

Travail réalisé par: Travail réalisé par:


 Ayoub EL WARDI  Fatima GOUDMI Gr 1
Gr 2
 Ibrahim MAOUHOUBI  Azzah BOUAZZA
• Jihad NZALA  Hassana ASSISSOU
Gr 1
• MOHAMED SHABI  Sahar CHIABRI Gr 2

Encadré par :
Année de Formation 2019/2020  Pr. Saïd ACHAMLALE
les composés organiques
2 oxygénés

PLAN
Réaction d'estérification

Réaction d'hydrolyse

Contrôle de l'évolution d'un système


chimique lors de l'est. ou l'hydr.

Application industrielle de la
saponification
Place du contenu dans les instructions officielles
3
Quelques instructions
4
introduction
5

Les esters se caractérisent par leur odeur


agréable, leurs utilisations et applications
industrielles dans les parfums et l'alimentations.
L’arome de banane par exemple est dû à un
ester : l'éthanoate de butyle, c’est un composé
organique qu’on peut synthétiser à partir de la
réaction d’un alcool avec un acide carbonylique
ou l'anhydride d’acide.

 Quel est le groupement fonctionnel d’un ester ?


 Quelles sont les caractéristiques d'une réaction d’estérification
(synthèse d’un ester)?
Rappel sur les acides carboxyliques
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En chimie organique, un acide carboxylique est une molécule dont la fonction caractéristique est un


groupe carboxyle –COOH.

le carbone porteur de la fonction est relié simultanément à un atome d’oxygène par une double liaison et à

un groupe hydroxyle -OH par une simple liaison.


La formule générale d’un acide carboxylique est la suivante:

R-COOH où

telle que R est groupe alkyle ou atome d’hydrogène


 La formule brut d’un acide carboxylique est la suivante: Cn H2n O2
Les acides carboxyliques
7 Comment nommé un acide carboxylique?

 Le nom de l’acide s’obtient en considérant le nom de l’alcane correspondant


dans lequel :

 On remplace le « e » final par la terminaison OÏQUE.


 On fait alors précédé le nom du composé du mot acide.

Les règles concernant la position des différents radicaux sont conservées. La numérotation
commence par le carbone fonctionnel
Les acides carboxyliques
8 Exemples

Acide propanoїque

Acide 2-éthyle 2-méthyle pentanoїque

Acide 2-méthyle butaoїque


Les Anhydride d’acide
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Qu’est-ce qu’un anhydride d’acide et quelle est sa forme géneral?
 Un anhydride d’acide est un composé organique qui possède le groupe
caractéristique –CO –O –CO – ou
O
R C
 La formule générale d'un anhydride d'acide est O
donc : R C
O
telle que R est le groupe d’alkyle ou atome
d’hydrogène
Les Anhydrides d’acide
10 Comment préparer l’anhydride d’acide?

 La préparation de l'anhydride d'acide se fait à partir d'acide carboxylique par chauffage à

700°C et en utilisant un déshydratant (comme l'oxyde de phosphore P4O10). Lors de cette

réaction il y'a élimination d'une molécule d'eau entre deux molécules d'acide.

La préparation se fait selon la réaction suivante:


O
O O R C
R C + R C
OH OH
O + H2 O
R C
O
Les Anhydride d’acide
11 Nomenclature et exemples

 Nomenclature anhydride symétrique.

Le nom est obtenu en remplaçant le mot acide par le mot anhydride dans le nom de

l'acide carboxylique correspondant.

 exemples

Anhydride butanoїque

Anhydride 2-méthyle butanoїque


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Nomenclature d'anhydride dissymétrique.

 Si les deux radicaux sont différents:


On nomme le composé anhydride alcanoïque alcanoïque, les deux derniers
termes correspondent aux noms de la chaine carbonée des 2 acides dont est
issu l'anhydride, l'ordre étant l'ordre alphabétique..
 Exemple :
 CH3-CO-O-CO-C2H5 : anhydride éthanoïque propanoïque.
Les Esters
13

 Les esters sont des composés odorants, que l’on trouve en abondance dans les
fruits ( ananas, poires, bananes ,...).
 Ils sont utilisés dans la fabrications des parfums ou comme aromatisants dans
l’industrie alimentaire
Les Esters
14 Qu’est-ce qu’un Esters et quelle est son groupement fonctionnel?

 L’ester est un composé organique possède le groupe caractéristique: -COOR’


qu’on peut noter aussi -CO2R’ (R' est un radical)

 La formule brute d'un ester est donc: CnH2nO2 n >= 2


Les Esters Comment nommer un Ester?
15 Exemples

Propanoate d’éthyle

2-méthyle pentanoate diméthyle d’éthyle

2-méthyle butanoate d’éthyle

propanoate méthyle d’éthyle

méthanoate de méthyle
Les Esters Comment nommer un Ester?
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• Le nom d’un Ester comporte deux termes : 

 le premier avec la terminaison "oate" désigne la chaîne principale provenant de l’acide


carboxylique (numérotée, si nécessaire, à partir de l’atome de carbone lié aux deux
atomes d'oxygène).

 le second, avec la terminaison "yle" est le nom du groupe alkyle provenant de l’alcool
(cette chaîne R' est numérotée, si nécessaire, à partir de l’atome de carbone lié à un seul
atome d’oxygène).

 ALCANOATE (R) D'ALKYLE (R')


Estérification et Hydrolyse de l’ester :
17 D’une façon Générale, l’estérification est une réaction entre un acide carboxylique et un alcool
qui conduit à la formation d’un ester et de l’eau.

 La formule générale d'un ester issu de la réaction d'un alcool sur un acide est donc:

R1 peut désigner une chaîne carbonée ou un


atome d’hydrogène alors que 𝑹 2 correspond
nécessairement à une chaîne carbonée
Exemple :
Etude expérimentale de l’équilibre d’estérification
18 Caractéristiques de la réaction d’estérification :

Pour établir les caractéristiques de la réaction d’estérification, on


réalise l'étude cinétique suivie par voie chimique ainsi :
On prépare des mélanges équimolaire d’acide éthanoïque (1 mole)
et de l’éthanol (1 mole) dans des tubes scellés. Qu' introduit dans
un bain marie à une température de 70°C à t = 0.
 A chaque instant ti , on fait sortir une ampoule scellée, puis on
19 la refroidie dans un bain de glace-eau puis on dose le contenu à
l’aide d’une solution d’hydroxyde de sodium, en présence du
phénolphtaléine, pour détecter le passage par le point
d'équivalence et déterminer ainsi le volume d'équivalence et la
quantité d’acide restante.

n(t) acide restant = Cb Vb.éq = n0 - x

n(t) ester formé = x = n0 - Cb Vb.éq =


Etude expérimentale de l’équilibre d’estérification
20

 On résume les résultats de l’expérience dans


le graphe ci-contre qui représente la
variation de la quantité de matière de l’ester
formé en fonction du temps.
 La quantité de matière de l’ester croît
progressivement, donc la réaction
d’estérification est une réaction lente.

On a =

D’où <1 donc la réaction d’estérification est une


réaction limitée

Conclusion: L’estérification est une réaction lente et limitée.


Généralement pour synthétiser un ester on utilise le chauffage à
21 reflux qui est un montage spéciale qui a pour but :
- d'accélérer la réaction (la température est un facteur cinétique).
- Eviter la perte de la matière qui peut être des réactifs ou/et des
produits par vaporisation (rôle du réfrigèrent)
 L’état d’équilibre obtenu par la réaction d’estérification ou par la réaction d’hydrolyse est
identique et peut être résumé ainsi. Pour un mélange équimolaire d'éthanol et
22 d'acide éthanoïque :

NB : c'est un cas particulier


si l’on part d’un mélange équimolaire d’acide et d’alcool ou d’ester et d’eau , Le rendement de
l’estérification dépend peu du choix de l’acide. En revanche il dépend nettement de la classe de
l’alcool
- 67 % pour un alcool primaire,
- 60 % pour un alcool secondaire,
- 5 % pour un alcool tertiaire).
Equilibre estérification- hydrolyse:
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 Les réactions d’estérification et d’hydrolyse sont inverses l’une de l’autre et ont lieu
simultanément. Elles conduisent à un état d’équilibre.

 Lorsque la vitesse d’estérification est exactement égale à la vitesse d’hydrolyse, le système atteint
l’équilibre qui est caractérisé par une constante d’équilibre :

[ RCOOR ′] eq x   [ H 2O ] eq
K=
[ RCOOH ] eq x[ R ′− OH] eq

N.B: l'apparaîtion de l'eau dans l'expression de la constante


d'équilibre K est dû au faite que nous manipulons dans un milieu
organique (solvant organique, acide carboxylique et l'alcool le sont
aussi) et aussi l'eau est un produit de réaction.
Equilibre Estérification- Hydrolyse: effets des facteurs cinétiques
Les réactions d’estérification et d’hydrolyse sont lentes et limitées. Donc
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comment peut-on augmenter la vitesse et le rendement de ces réactions?
1-Contrôle de la vitesse de réaction
Pour augmenter la vitesse de réaction d’une estérification ou d’une hydrolyse, il est possible :
 d’utiliser un catalyseur, qui augmente la vitesse de réaction sans modifier l’état final (il n’apparaît
donc pas dans l’équation de réaction).
 d’augmenter la température du milieu réactionnel.

NB: ce type de réaction en milieu organique sont athermique càd la variation


de la température ne change ni la valeur de la constante K d'équilibre ni l'état
finale du système chimique .
Comment peut-on améliorer le rendement r ou
le taux d’avancement finale t de ces réactions limitées?.
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Contrôle de l’état final d'un système chimique (déplacement d’équilibre)

Pour améliorer le rendement d’estérification ou bien de l'hydrolyse il faut :


 Dans le cas de l'estérification remplacer l'acide carboxylique par l'anhydride d'acide et
dans le cas de l'hydrolyse on remplace l'eau par l'ion hydroxyde HO- (Saponification)

 Pour améliorer le rendement, on a cherché à rendre la réaction inverse


impossible en remplaçant un des réactifs.
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Utiliser l’un des réactif en excès
Déplacer l’équilibre c’est faire évoluer le mélange vers un nouvel état
d’équilibre où les proportions des constituants sont différentes. On
considère le système à l’équilibre K = Qr,éq

′ [ RCOOR ′]❑ x   [H 2 O ]❑


𝐂𝐫𝐢𝐭 è 𝐫𝐞𝐝 é 𝐯𝐨𝐥𝐮𝐭𝐢𝐨𝐧𝐬𝐩𝐨𝐧𝐭𝐚𝐧 é :𝐐 𝐫=
[ RCOOH ]❑ 𝐱 [R ′−OH ]❑
L'utilisation de l'un des réactifs en excès (l'alcool ou bien l'acide)
entraine la diminution du quotient de la réaction, il devient Q r <
K ce qui conduit à l'évolution du système dans le sens direct
(sens de l'estérification (1)).
Etude théorique en se basant sur le calcul du rendement d’une
27 transformation chimique.
Définition: Le rendement r d’une transformation chimique est le
rapport entre la quantité de matière de produit récupérée après réaction,
nexp, sur la quantité théorique nmax, de produit formé si la transformation
chimique était totale
Le rendement de l’estérification est le quotient de la quantité finale d’ester
obtenu au cours de la synthèse par la quantité maximale d’ester attendu :
n f (ester )

nmax (ester )

n f (ester )
On peut l’exprimer aussi en pourcentage,  (%)  .100%
nmax (ester )
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Equation de la CH3COOH+ CH3CH2OH CH3COOC2H5 +H2O
réaction
Etat du système La quantité de matière en mol
Etat initial n1=1 n2=1 0 0
Etat n1-x n2-x x x
intermédiaire
Etat final n1-xeq n2-xeq xeq xeq
Contrôle du rendement de la réaction d’estérification ou
de saponification

 L’ajout d’une quantité de matière de l’un des réactifs à l’équilibre:

Si on ajoute une quantité de matière d’acide éthanoïque à l’équilibre précédent  :


La quantité de matière d’acide devient n3(CH3COOH)= (+n0)mol et n4(CH3CH2OH)=mol

Equation de la CH3COOH + CH3CH2OH CH3COOC2H5 + H2O


réaction
Etat du La quantité de matière en mol
système
Etat initial n3 n4 2/3 2/3
Etat n3-x n4-x 2/3+x 2/3+x
intermédiaire
Etat final n3-x’eq n4-x’eq 2/3+x’eq x’eq
Contrôle du rendement de la réaction d’estérification ou
de saponification
 L’ajout d’une quantité de matière de l’un des réactifs à
l’équilibre:
 Donc le rendement dans ce cas:

 Application numérique:

𝝆 ′= ( 𝟐 ′
)
+ 𝒙 𝒆𝒒 ×𝟏𝟎𝟎 %
𝟑 a augmenté le rendement
 On constate que l’ajout d’une quantité d’acide
Contrôle du rendement de la réaction d’estérification ou
de saponification

 Utiliser un réactif en excès dans l’état initial


On mélange deux moles d’acide avec une mole d’alcool soit le tableau suivant :

Equation de CH3COOH+ CH3CH2OH CH3COOC2H5 +H2O


la réaction
Etat du La quantité de matière en mol
système
Etat initial n1=2 n2=1 0 0
Etat n1-x n2-x x x
intermédiair
e
Etat final n1-xeq n2-xeq xeq xeq
Contrôle du rendement de la réaction d’estérification ou
de saponification
 Utiliser un réactif en excès dans l’état initial:
-Calcul de rendement :
On détermine d’abords xeq:
 On a : avec : K= 4
[ 𝑒𝑠𝑡𝑒𝑟 ] 𝑒𝑞 × [ 𝑒𝑎𝑢 ] 𝑒𝑞
K=
[ 𝑎𝑐𝑖𝑑𝑒 ] 𝑒𝑞 × [ 𝑎𝑙𝑐𝑜𝑜𝑙 ] 𝑒𝑞

 Donc : K=
donc:

 On calcule le rendement:
xeq=0.845mol

𝝆=𝟖𝟒.𝟓%
33  Eliminer l’un des produits au cours de sa formation.

[ RCOOR ′]❑ x   [ H2 O ]❑


𝐐 𝐫=
[ RCOOH ]❑ 𝐱 [ R ′−OH ]❑
L'élimination de l'un des produits (ester ou eau) au cours de sa
formation entraine la diminution du quotient de la réaction Qr qui
devient Qr < K ce qui conduit à l'évolution du système dans le sens
direct (sens de l'estérification (1)). (critère d'évolution spontané)
L’élimination de l’ester se fait par distillation L’élimination d’eau se fait grâce à un montage
fractionnée utilisant le Dean-Stark
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35
Comment peut-on
fabriquer un savon au
laboratoire et dans
l'industrie ?
 
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38

ACIDE LAURIQUE ET MYRISTIQUE: On les trouvent notamment dans l'huile de coco et l'
huile de palmiste
Acide Palmitique: Comme son nom l'indique, on en le trouve dans l'huile de palme, mais aussi
dans toutes les graisses et huiles animales (beurre, fromage, lait et viande) ou végétales.

L'acide oléique est un acide gras mono-insaturé à 18 atomes de carbone, son nom vient du
latin oleum qui signifie « huile ». C'est le plus abondant des acides gras dans la nature. Il est le
plus abondant dans le tissu adipeux humain et le plasma.
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 Activité synthèse d’un savon au laboratoire :
a-Saponification de l’huile (esters gras)
Dans un ballon de 250 ml, introduire, à l’aide d’éprouvettes graduées :
 15 ml d’huile
 30 ml de solution alcoolique de soude
 2 grains de pierre ponce. pour régulariser l'ébullition
Adapter un réfrigérant à boules et chauffer à reflux pendant 30 à 45 minutes.
Remarque :
intérêt du travail en milieu alcoolique :Ce milieu favorise le contact entre les réactifs car la solubilité de l’huile est plus
importante dans l’alcool que dans l’eau.

Chauffage à reflux Résultat du chauffage 40


b. Le relargage (lorsqu'un produit est soluble à la fois dans l'eau et dans un autre
liquide non miscible à l'eau)

Le relargage est un procédé qui consiste à ajouter à ce mélange une solution saturée
de chlorure de sodium pour faciliter la séparation.
 Après condensation des vapeurs, ajouter quelques gouttes de parfum. Mélanger.
 Verser le contenu du ballon dans un grand bécher contenant 150 ml de saumure
(solution saturée de chlorure de sodium dans l’eau).
 Agiter. Écraser les grumeaux de savon formés et bien agiter (éventuellement avec
un agitateur magnétique). Le savon précipite. Précipitation dans la solution
saturée d’eau salée
c. Filtration :
 Filtrer le mélange obtenu sur bucher. Cette opération permet d’obtenir le savon solide, la phase aqueuse
contenant l’excès de soude et le glycérol.
 Laver le solide avec de l’eau glacée.

Filtration sur Buchner Filtration du savon


Application industrielle de la saponification
Objectifs: Réaliser la synthèse d'un savon à l'échelle industriel et mettre en évidence quelques propriétés
des savons.
Les savons
Les savons sont obtenus par réaction de saponification de triesters appelés esters gras ou
triglycérides selon l’équation :
Propriétés du savon:
Le savon est un sel organique Na soluble dans l'eau il se transforme en ion carboxylate qui est une base qui
appartient au couple (acide/base) il est constitué de deux parties:
Une tête qui aime l'eau appelée la partie hydrophile .
Une longue chaîne carbonée (la queue), insoluble dans l'eau (qui fuit l'eau) appelée la partie hydrophobe

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45 Lorsqu’on prépare de l’eau savonneuse, le savon se solubilise dans l’eau grâce aux propriétés
hydrophile du groupe carboxylate . En revanche , les chaînes carbonées sont hydrophobes .
Elles s’orientent vers l’air ou les unes vers les autres (mousses) . À la surface de la solution, il se
forme un film de savon et, dans la solution des agglomérats d’ions carboxylate appelés micelles
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Merci de votre aimable
attention

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