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ESTRUTURACRISTALINA
ARRANJAMENTOATMICO
Eleani Maria da Costa - DEM/PUCRS
Por qu estudar? Aspropriedadesdealgunsmateriaisestodiretamente associadassuaestruturacristalina(ex:magnsioeberlio quetmamesmaestruturasedeformammuitomenosque ouroeprataquetmoutraestruturacristalina) Explicaadiferenasignificativanaspropriedadesde materiaiscristalinosenocristalinosdemesmacomposio (materiaiscermicosepolimricosno-cristalinostendema seropticamentetransparentesenquantocristalinosno)
ARRANJAMENTOATMICO
Eleani Maria da Costa - DEM/PUCRS
Osmateriaisslidospodemser classificadosemcristalinos ou nocristalinosdeacordocomaregularidadena qualostomosouonssedispemem relaoseusvizinhos. Material cristalinoaquelenoqualos cristalino tomosencontram-seordenadossobre longasdistnciasatmicasformandouma estruturatridimensionalquesechamade rede cristalina Todososmetais,muitascermicasealguns polmerosformamestruturascristalinassob condiesnormaisdesolidificao
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ARRANJAMENTOATMICO
Nosmateriais no-cristalinos ou amorfosnoexisteordem amorfos delongoalcancenadisposiodostomos Aspropriedadesdosmateriaisslidoscristalinosdependeda estruturacristalina,ouseja,damaneiranaqualostomos, molculasouonsestoespacialmentedispostos. Humnmerograndedediferentesestruturascristalinas, desdeestruturassimplesexibidaspelosmetaisatestruturas maiscomplexasexibidaspeloscermicosepolmeros
(unidadebsicarepetitivadaestruturatridimensional)
CLULAUNITRIA
Consistenumpequenogruposdetomosque formamummodelorepetitivoaolongoda estruturatridimensional(analogiacomelos dacorrente) A clula unitria escolhida para representar a simetria da estrutura cristalina
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CLULAUNITRIA
ClulaUnitria
ESTRUTURACRISTALINA DOSMETAIS
Comoaligaometlicano-direcionalnoh restriesquantoaonmeroeposiesdos vizinhosmaisprximos. Ento,aestruturacristalinadosmetaistm geralmenteumnmero grande de vizinhos e alto empacotamento atmico. Trssoasestruturascristalinasmaiscomunsem metais:Cbica de corpo centrado, cbica de face centrada e hexagonal compacta. compacta
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SISTEMACBICO
Ostomospodemseragrupadosdentrodosistema cbicoem3diferentestiposderepetio
SISTEMACBICOSIMPLES
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Parmetroderede
NMERODECOORDENAO PARACCC
Nmero de coordenao corresponde coordenao aonmerodetomosvizinhosmais prximos Paraaestruturacbicasimplesonmerode coordenao6.
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FATORDEEMPACOTAMENTO ATMICOPARACBICOSIMPLES
Fatordeempacotamento=NmerodetomosxVolumedostomos Volumedaclulaunitria Vol.dostomos=nmerodetomosxVol.Esfera(4 Vol.Daclula=Vol.Cubo=a
R3/3)
Fatordeempacotamento=
4 R3/3 (2R)3
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EST.CBICADECORPO CENTRADO
OPARMETRODEREDEEORAIOATMICOESTO RELACIONADOSNESTESISTEMAPOR:
accc =4R/(3)1/2 Naest.ccccadatomodosverticesdocubo divididocom8clulasunitrias Jotomodocentropertencesomentea suaclulaunitria. Cadatomodeumaestruturaccccercado por8tomosadjacentes H2tomosporclulaunitrianaestrutura ccc OFe,Cr,Wcristalizamemccc
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Filme
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NMERODECOORDENAO PARACCC
Nmero de coordenao corresponde coordenao aonmerodetomosvizinhosmais prximos Paraaestruturaccconmerode coordenao8.
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NMERODE COORDENAO
1/8detomo
1tomointeiro
Paraaestruturaccconmerodecoordenao8
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FATORDEEMPACOTAMENTO ATMICOPARACCC
Fatordeempacotamento=NmerodetomosxVolumedostomos Volumedaclulaunitria
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EST.CBICADEFACE CENTRADA
OPARMETRODEREDEEORAIOATMICO ESTORELACIONADOSPARAESTE SISTEMAPOR:
acfc =4R/(2)1/2 =2R.(2)1/2 Naest.cfccadatomodosvertices docubodivididocom8clulas unittias Jostomosdasfacespertencem somenteaduasclulasunitrias H4tomosporclulaunitriana estruturacfc osistemamaiscomumencontrado nosmetais(Al,Fe,Cu,Pb,Ag, 19 Ni,...)
Filme 25
NMERODECOORDENAO PARACFC
Nmerodecoordenaocorrespondeao nmerodetomosvizinhosmaisprximo Para a estrutura cfc o nmero de coordenao 12. 12
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NMERODECOORDENAO PARACFC
Para a estrutura cfc o nmero de coordenao 12. 12
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Demonstrequeacfc =2R(2)1/2
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a=
2R (2)1/2
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FATORDEEMPACOTAMENTO ATMICOPARACFC
Fatordeempacotamento=NmerodetomosXVolumedostomos Volumedaclulaunitria
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R3/3 R3/3
3 Vol.Daclula=Vol.Cubo=a
Fatordeempacotamento=4X4
CLCULODADENSIDADE
Oconhecimentodaestruturacristalina permiteoclculodadensidade( ): =nA VcNA
n=nmerodetomosdaclulaunitria A=pesoatmico Vc=Volumedaclulaunitria NA=NmerodeAvogadro(6,02x1023 tomos/mol)
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EXEMPLO:
Cobretmraioatmicode0,128nm(1,28),umaestrutura cfc,umpesoatmicode63,5g/mol.Calculeadensidadedo cobre. Resposta:8,89g/cm3 Valordadensidademedida=8,94g/cm3
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TABELARESUMOPARAO SISTEMACBICO
tomos Nmerode porclula coordenao CS1 6 CCC 28 CFC 412 Parmetro derede Fatorde empacotamento
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SISTEMAHEXAGONAL SIMPLES
Osmetaisnocristalizam nosistemahexagonal simplesporqueofatorde empacotamentomuito baixo Entretanto,cristaiscom maisdeumtipodetomo cristalizamnestesistema
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EST.HEXAGONAL COMPACTA
Osmetaisemgeralnocristalizam nosistemahexagonalsimplespqo fatordeempacotamentomuito baixo,excetocristaiscommaisde umtipodetomo OsistemaHexagonalCompacta maiscomumnosmetais(ex:Mg, Zn) NaHCcadatomodeumadada camadaestdiretamenteabaixoou acimadosinterstciosformados entreascamadasadjacentes
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EST.HEXAGONAL COMPACTA
Cadatomotangencia3 tomosdacamadadecima, 6tomosnoseuprprio planoe3nacamadade baixodoseuplano Onmerodecoordenao paraaestruturaHC12e, portanto,ofatorde empacotamentoomesmo dacfc,ouseja,0,74.
Relao entre R e a: a= 2R
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EST.HEXAGONAL COMPACTA
H2parmetrosderederepresentandoosparmetros Basais(a)edealtura(c)
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RAIOATMICOEESTRUTURA CRISTALINADEALGUNSMETAIS
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SISTEMASCRISTALINOS
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OS7SISTEMASCRISTALINOS
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AS14REDESDEBRAVAIS
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Dos7sistemascristalinos podemosidentificar14tipos diferentesdeclulasunitrias, conhecidascomredesde Bravais.Cadaumadestas clulasunitriastemcertas caractersticasqueajudama diferenci-lasdasoutrasclulas unitrias.Almdomais,estas caractersticastambm auxiliamnadefiniodas propriedadesdeummaterial particular.
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POLIMORFISMOOU ALOTROPIA
Algunsmetaiseno-metaispodemtermais deumaestruturacristalinadependendoda temperaturaepresso.Essefenmeno conhecidocomopolimorfismo. Geralmenteastransformaespolimorficas soacompanhadasdemudanasna densidadeemudanasdeoutras propriedadesfsicas.
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EXEMPLODEMATERIAISQUE EXIBEMPOLIMORFISMO
Ferro Titnio Carbono(grafiteediamente) SiC(chegater20modificaescristalinas) Etc.
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ALOTROPIADOFERRO
ccc De 1394C-PF Natemperaturaambiente,o Ferrotmestruturaccc, nmerodecoordenao8,fator deempacotamentode0,68e umraioatmicode1,241. A910C,oFerropassapara estruturacfc,nmerode coordenao12,fatorde empacotamentode0,74eum raioatmicode1,292. A1394Coferropassa novamenteparaccc.
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cfc De 910-1394C
ccc
At 910C
ALOTROPIADOTITNIO
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FASE
Existeat883C Apresentaestruturahexagonalcompacta mole
FASE
Existeapartirde883C Apresentaestruturaccc dura
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EXERCCIO
Oferropassadecccparacfca910C.Nestatemperaturaosraiosatmicosso respectivamente,1,258e1,292.Qualapercentagemdevariaodevolume percentualprovocadapelamudanadeestrutura? Vccc=2a3 Vcfc=a
accc =4R/(3)1/2
acfc =2R(2)1/2
Vccc=49,13
Vcfc=48,73
V%=48,7-49,1/48,7=-0,8%devariao
Paraoclculofoitomadocomobase2clulasunitriasccc,porissoVccc=2a3 umavezquenapassagemdosistemacccparacfchumacontraodevolume
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DIREESNOSCRISTAIS
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Origemdosistemade coordenadas
Oespaolticoinfinito... Aescolhadeumaorigemcompletamentearbitrria,umavezquecada pontodoreticuladocristalinoidntico. Adesignaodepontos,direeseplanosespecficosfixadosnoespao absolutoseroalteradoscasoaorigemsejamudada,MAS... todasasdesignaesseroauto-consistentessepartiremdaorigemcomouma refernciaabsoluta. Exemplo:Dadaumaorigemqualquer,haversempreumadireo[110] definidaunivocamente,e[110]semprefarexatamenteomesmongulocom adireo[100].
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DIREESNOSCRISTAIS
Sorepresentadas entrecolchetes=[uvw] Famliadedirees: <uvw>
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DIREES?
(o,o,o)
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Algumasdireesda famliadedirees<100>
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DIREESNOSCRISTAIS
Sorepresentadas entrecolchetes=[hkl] Seasubtraoder negativa,coloca-se umabarrasobreo nmero
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DIREESNOSCRISTAIS
Sorepresentadasentre colchetes=[hkl] Quandopassapela origem
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DIREESNOSCRISTAIS
Sorepresentadasentre colchetes=[hkl]
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DIREESPARAO SISTEMACBICO
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DIREESPARAO SISTEMACCC
Nosistemacccostomos setocamaolongoda diagonaldocubo,que correspondeafamliade direes<111> Ento,adireo<111>a demaiorempacotamento atmicoparaosistemaccc
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DIREESPARAO SISTEMACFC
Nosistemacfcostomosse tocamaolongodadiagonal daface,quecorrespondea famliadedirees<110> Ento,adireo<110>a demaiorempacotamento atmicoparaosistemacfc
Filme 22
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PLANOSCRISTALINOS Porqusoimportantes?
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Para a determinao da estrutura cristalinaOsmtodosdedifraomedemdiretamenteadistnciaentre planosparalelosdepontosdoreticuladocristalino.Estainformaousadaparadeterminarosparmetrosdo reticuladodeumcristal. Osmtodosdedifraotambmmedemosngulosentreosplanosdoreticulado.Estessousadospara determinarosngulosinteraxiaisdeumcristal. Para a deformao plstica Adeformaoplstica(permanente)dosmetaisocorrepelodeslizamentodostomos,escorregandounssobre osoutrosnocristal.Estedeslizamentotendeaacontecerpreferencialmenteaolongodeplanosdirees especficosdocristal. Para as propriedades de transporte Emcertosmateriais,aestruturaatmicaemdeterminadosplanoscausaotransportedeeltronse/ouaceleraa conduonestesplanos,e,relativamente,reduzavelocidadeemplanosdistantesdestes.
Exemplo 1: Grafita Aconduodecalormaisrpidanosplanosunidoscovalentementesp2doquenasdireesperpendicularesaessesplanos. Exemplo 2: supercondutores a base de YBa2Cu3O7 AlgunsplanoscontmsomenteCueO.Estesplanosconduzemparesdeeltrons(chamadosparesdecobre)quesoos responsveispelasupercondutividade.Estessupercondutoressoeletricamenteisolantesemdireesperpendicularesasdosplanos Cu-O.
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PLANOSCRISTALINOS
Sorepresentadosdemaneirasimilars direes SorepresentadospelosndicesdeMiller= (hkl) Planosparalelossoequivalentestendosos mesmosndices
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PLANOSCRISTALINOS
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PLANOSCRISTALINOS
Planos (010) Soparalelosaoseixosx ez(paraleloface) Cortamumeixo(neste exemplo:yem1eos eixosxezem) 1/,1/1,1/=(010)
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PLANOSCRISTALINOS
Planos (110) Soparalelosaumeixo (z) Cortamdoiseixos (xey) 1/1,1/1,1/=(110)
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PLANOSCRISTALINOS
Planos (111) Cortamos3eixos cristalogrficos 1/1,1/1,1/1=(111)
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PLANOSCRISTALINOS
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Quandoas intercesses noso bvias desloca-seo planoat obteras intercesses corretas Fonte:Prof.SidneiPaciornik,Departamentode
CinciadosMateriaiseMetalurgiadaPUC-Rio 59
FAMLIADEPLANOS{110} paraleloumeixo
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FAMLIADEPLANOS{111} Interceptaos3eixos
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PLANOSNOSISTEMA CBICO
Asimetriadosistemacbicofazcomquea famliadeplanostenhamomesmoarranjamento edensidade Deformaoemmetaisenvolvedeslizamentode planosatmicos.Odeslizamentoocorremais facilmentenosplanosedireesdemaior densidadeatmica
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PLANOSDEMAIORDENSIDADE ATMICANOSISTEMACCC
Afamliadeplanos {110}nosistemaccc odemaiordensidade atmica
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PLANOSDEMAIORDENSIDADE ATMICANOSISTEMACFC
Afamliadeplanos {111}nosistemacfc odemaiordensidade atmica
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DENSIDADEATMICA LINEAREPLANAR
Densidadelinear=tomos/cm(igualaofator deempacotamentoemumadimenso) Densidadeplanar=tomos/unidadederea (igualaofatordeempacotamentoemduas dimenses)
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DETERMINAODAESTRUTURA CRISTALINAPORDIFRAODERAIOX
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DETERMINAODAESTRUTURA CRISTALINAPORDIFRAODERAIOX
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DETERMINAODAESTRUTURA CRISTALINAPORDIFRAODERAIOX
Fonte:Prof.SidneiPaciornik,DepartamentodeCinciadosMateriaiseMetalurgiada 68 PUC-Rio
DIFRAODERAIOSX LEIDEBRAGG
n =2dhkl .sen comprimentodeonda Numnmerointeirode ondas dadistnciainterplanar Ongulodeincidncia
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dhkl =a (h2+k2+l2)1/2
DISTNCIAINTERPLANAR (dhkl )
umafunodosndicesdeMilleredoparmetroderede dhkl =a (h2+k2+l2)1/2
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TCNICASDEDIFRAO
Tcnicadop: bastantecomum,omaterialaseranalisado encontra-senaformadep(partculasfinas orientadasaoacaso)quesoexpostas radiaoxmonocromtica.Ograndenmero departculascomorientaodiferente asseguraquealeideBraggsejasatisfeita paraalgunsplanoscristalogrficos
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ODIFRATOMTRODE RAIOSX
Amostra Fonte
T=fontederaioX S=amostra C=detector O=eixonoqualaamostraeo detectorgiram
Detector
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DIFRATOGRAMA
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Fonte:Prof.SidneiPaciornik,Departamentode CinciadosMateriaiseMetalurgiadaPUC-Rio
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