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Prof.

Derivaldo Nicomedes

A Termoqumica tem como objetivo o estudo das variaes de energia que acompanham as reaes qumicas.
No h reao qumica que ocorra sem variao de energia !
A energia conservativa. No pode ser criada ou destruda. Apenas transformada !
Prof. Mateus Andrade

As variaes de energia, nas reaes qumicas, manifestam-se sob a forma de calor (geralmente) e luz liberada ou absorvida. A origem da energia envolvida numa reao qumica decorre, basicamente, de um novo arranjo para as ligaes qumicas.
O contedo de energia armazenado, principalmente na forma de ligaes chamado de ENTALPIA (enthalpein, do grego = calor) e simbolizado por H (heat).
Prof. Mateus Andrade

Classificao das reaes termoqumicas Em funo da energia envolvida as reaes podem ser de dois tipos: I - Exotrmicas: liberam energia.
processos de combusto, respirao animal.

II - Endotrmicas: absorvem energia.


fotossntese, cozimento dos alimentos.

Prof. Mateus Andrade

Representaes grficas (1) Combusto do etanol - exotrmica

H2 < H1
CALOR LIBERADO

(H = H2 - H1

(H < 0

Representaes grficas (2) Fotossntese - endotrmica

H2 > H1
CALOR ABSORVIDO

(H = H2 - H1

(H > 0

Como pode ser medido o calor de reao ?


Para reaes em meio aquoso utiliza-se um calormetro, que nada mais do que uma garrafa trmica (figura 1). Para reaes de combusto utiliza-se uma bomba calorimtrica (figura 2).
figura 1 - calormetro figura 2 - bomba calorimtrica

Nos dois casos o calor transferido para uma massa de gua e obtido a partir da expresso

Q=m.c.(T

Equaes termoqumicas (requisitos) 1. Equao qumica ajustada.

2. Indicao dos estados fsicos e alotrpicos


(quando for o caso) dos componentes. 3. Indicao da entalpia molar, isto , por mol de produto formado ou reagente consumido. 4. Indicao das condies de presso e temperatura em que foi medido o ( H.

(H

Entalpia padro: medida 250 C e 1 atm.

Estados alotrpicos mais comuns

Carbono
Grafite Diamante

Enxofre
Rmbico Monoclnico

Rmbico e monoclnico = formas diferentes de cristalizao

Estados alotrpicos mais comuns

Fsforo
Branco Vermelho

Oxignio
O2 O3 (oznio)

Tipos de Entalpias ou Calores de Reao 1. Entalpia ou Calor de Formao. 2. Entalpia ou Calor de Decomposio. 3. Entalpia de Combusto. 4. Entalpia de Dissoluo. 5. Entalpia de Neutralizao. 6. Entalpia ou Energia de Ligao.

Entalpia de Formao ((Hf)


Corresponde energia envolvida na formao de um mol de substncia a partir de substncias simples, no estado alotrpico mais comum.
Exemplos H2(g) + 1/2 O2(g) H2O(l) C(grafite) + O2(g) CO2(g) 1/2 N2(g) + 1/2 O2(g) NO(g)
(Hf = - 285,5 kJ/mol (Hf = - 393,3 kJ/mol (Hf = + 45,9 kJ/mol

Entalpia de formao de substncias simples nula !

Entalpia de Decomposio
Pode ser considerada como a entalpia inversa de formao de uma substncia.
Exemplos H2O(l H2(g) + 1/2 O2(g) CO2(g) C(grafite) + O2(g) NO(g)
1/2 N2(g) + 1/2 O2(g)
)

(H = + 285,5 kJ/mol (H = + 393,3 kJ/mol (H = - 45,9 kJ/mol

Observe que ao inverter a equao a variao de entalpia troca de sinal algbrico !

Entalpia de Combusto
Corresponde energia liberada na reao de 1 mol de substncia (combustvel) com O2 puro (comburente). Se o combustvel for material orgnico (C,H e O) a combusto pode ser de dois tipos: I - Completa: os produtos so CO2 e H2O. II - Incompleta: alm dos produtos acima forma-se, tambm, CO e/ou C (fuligem).

Combusto completa CH4 + 2O2 CO2 + H2O

CHAMA AZUL
(H = - 889,5 kJ/mol

C3H8 + 5O2 3CO2 + 4H2O (H = - 1.400 kJ/mol Na combusto incompleta a chama alaranjada.

A combusto do C tambm a formao do CO2 !

Entalpia de Dissoluo
Corresponde ao calor liberado ou absorvido na dissoluo (s vezes seguida de dissociao) de 1 mol de substncia de tal modo que pela adio de quantidades crescentes de gua, seja alcanado um limite a partir do qual no h mais liberao ou absoro de calor.
Exemplos H2SO4(l) + aq H2SO4(l) + aq
(2 mols)

H2SO4(aq) H2SO4(aq)

(H = - 28,0 kJ/mol (H = - 84,4 kJ/mol (H = + 26,3kJ/mol

(100 mols)

NH4NO3(s) + aq NH4+NO3-(aq)

Entalpia de Neutralizao
Corresponde ao calor liberado na formao de 1 mol de gua, a partir da neutralizao de 1 mol de ons H+ por 1 mol de ons OH-, em soluo aquosa diluda.
Exemplos HCl + NaOH NaCl + H2O
(H } - 58,0 kJ/mol

HNO3 + KOH KNO3 + H2O (H } - 58,0 kJ/mol


Na reao de cidos fortes com bases fortes a variao de entalpia aproximadamente constante pois a reao sempre: H+ + OH- H2O !

Entalpia ou Energia de Ligao


a quantidade de calor absorvida na quebra de 6,02.1023 ligaes de determinada espcie, supondo as substncias no estado gasoso, 250 C. A quebra de ligaes sempre um processo endotrmico enquanto a formao de ligaes ser sempre exotrmico. Nos reagentes sempre ocorrer quebra de ligaes ((H > 0) e nos produtos ocorrer formao de ligaes ((H < 0) .

Exemplos de energias de ligao

Clculo de entalpia a partir das ligaes Calcular a variao de entalpia na reao: 2 H - H(g) + O = O(g) 2 H - O - H(g)
(Hreagentes = 2 . 435,5 + 497,8 = + 1.368,8 kJ (Hprodutos = - (4 . 462,3) = - 1.849,2 kJ

A variao de entalpia da reao ser obtida pela soma algbrica das entalpias acima:
( Hreao = (Hreagentes + (Hprodutos ( Hreao = + 1.368,8 + (- 1.849,2) ( Hreao = - 480,4 kJ ou - 240,2 kJ/mol

A Lei de Hess, tambm conhecida como Lei da Soma dos Calores de Reao, demonstra que a variao de entalpia de uma reao qumica no depende do modo ou caminho como a mesma realizada e sim do estado inicial (reagentes) e estado final (produtos) .

A Lei de Hess pode ser demonstrada a partir do seguinte exemplo: Caminho 1 C(graf.) + O2(g) CO2(g) Caminho 2 C(graf.) + O2(g) CO(g) CO(g) + O2(g) CO2(g)
(H2 = - 280,6 kJ (H3 = - 112,8 kJ (H1 = - 393,4 kJ

Somando as duas equaes resulta: C(graf.) + O2(g) CO2(g)


(H1 = - 393,4 kJ

A entalpia final ser (H2 + (H3

Exemplo
Calcular a variao de entalpia envolvida na combusto de 1 mol de CH4(g), expressa por:

CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(l)


sabendo que: 1) (Hformao CH4(g) = - 74,82 kJ/mol 2) (Hformao CO2(g) = - 393,4 kJ/mol 3) (Hformao H2O(l) = - 285,5 kJ/mol

Soluo
Desenvolvendo as equaes relativas formao dos componentes:
1. formao do CH4

C + 2 H2 C + O2 H2 + O2

CH4 CO2 H2O

(H1 = - 74,82 kJ/mol (H2 = - 393,4 kJ/mol (H3 = - 285,5 kJ/mol

2. formao do CO2

3. formao da H2O

Soluo
Aplicando a Lei de Hess, para obter a combusto do CH4 deveremos: a) inverter a equao de formao do CH4 ;
CH4 C + 2H2
(H = + 74,82 kJ

b) utilizar da forma apresentada a equao de formao do CO2 ;


C + O2 CO2
(H = - 393,4 kJ

c) utilizar a equao de formao da gua multiplicada por 2 (inclusive a entalpia)


2H2 + O2 2H2O
(H = - 571,0 kJ

Soluo
1) CH4 C + 2H2 2) C + O2 CO2 3) 2H2 + O2 2H2O
(H = + 74,82 kJ (H = - 393,4 kJ (H = - 571,0 kJ

que somadas, resulta

CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(l)


A variao da entalpia ser:
(HRQ = + 74,82 + (- 393,4) +(- 571,0)

(HRQ = - 889,58 kJ/mol de CH4

Aplicaes da Lei de Hess 1. Previso de calores de reao, a partir de entalpias conhecidas. 2. Determinao do poder calorfico de combustveis automotivos e alimentos. Exemplos
Octano (gasolina) = 47,8 kJoule/grama Etanol (lcool comum) = 44,7 kJoule/grama Metano (GNV) = 49,0 kJoule/grama Glicose (carbohidrato) = 17,5 kJoule/grama Lipdio (gorduras) = 38,6 kJoule/grama

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