CAPITULO IV SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

TERMODINAMICA

Primera ley de la termodinmica: afirma la conservacin de la energa durante un proceso. Segunda ley de la termodinmica: afirma que los procesos ocurren en una direccin y que la energa tiene calidad y cantidad.
TERMODINAMICA 2

4.1 Depsitos de energa trmica

Cuerpo hipottico con gran capacidad de energa trmica, dada por el producto entre su masa y su calor especfico, que permita absorber o ceder cantidades finitas de calor sin que cambie su temperatura.

FIG.:4.1
TERMODINAMICA 3

4.1.1 Tipos de depsitos

Fuente

: depsito que cede energa trmica. FIG.:4.2 FIG.:4.3

Energa trmica

calor

Sumidero : depsito que absorbe energa trmica.

Energa trmica

calor
4

TERMODINAMICA

El manejo irresponsable de la energa de desecho puede aumentar significativamente la temperatura del ambiente, provocando una contaminacin trmica, situacin que afecta la vida acutica de peces y otras especies en lagos, ros, mares.

TERMODINAMICA

4.2 Mquinas trmicas

El objetivo de las mquinas trmicas es convertir calor en trabajo, situacin que no es nada fcil, comparada con la conversin de trabajo en calor.

TERMODINAMICA

Este tipo de mquinas se caracteriza por lo siguiente: Reciben calor desde una fuente de alta temperatura. Convierten parte de este calor en trabajo.

Liberan el calor de desecho o remanente a un sumidero de baja temperatura. Operan de acuerdo a un ciclo. Utilizan un fluido de trabajo.
TERMODINAMICA 7

FUENTE QH=100 MJ

M.T.
QL=60 MJ SUMIDERO
TERMODINAMICA

Wneto, salida= 40MJ

FIG.:4.4

Simbologa usada:

Qen = Calor absorbido por la mquina. y Qsal = Calor cedido por la mquina. y Wneto,sal = Trabajo realizado por la mquina.

TERMODINAMICA

T2 Q en W neto,sal

FIG.:4.5
T1

Q sal

Haciendo un simple balance de energa, se obtiene:

Wneto,sal ! Qen  Qsal

TERMODINAMICA 10

Un esquema simplificado de una central de potencia, considera: yUna caldera generadora de vapor. El agua lquida absorbe calor y se transforma en vapor. yUna turbina donde se produce la expansin del vapor y por lo tanto la etapa generadora de trabajo.

TERMODINAMICA

11

yUn condensador que transforma el vapor en lquido nuevamente. y Una bomba que enva el agua lquida a la caldera. Esta bomba para funcionar requiere de un trabajo proporcionado por el exterior.

TERMODINAMICA

12

Fuente energa

Q en caldera W sal

W en

bomba

turbina

condensador
Sumidero energa

Q sal
TERMODINAMICA

FIG.:4.6
13

4.3 Eficiencia trmica

Se define como aquella fraccin del calor que entra a la mquina, que se transforma en trabajo neto. Eficiencia trmica = Lt Lt = (salida de trab. neto)/(calor abs. por la mquina)

TERMODINAMICA

14

Wneto, sal.
t
en

Qen  Qsal ! Qen

Q sal Lt ! 1  Q en
TERMODINAMICA 15

Si: Qen = QH Qsal = QL Alta temperatura = TH Baja temperatura = TL

Wneto , sal ! QH  QL
Lt ! W neto , sal .
H

Lt ! 1 

L H

TERMODINAMICA

16

4.4 Enunciado de Kelvin Planck para la segunda ley de la termodinmica. Es imposible que un dispositivo que opera mediante un ciclo, reciba calor de un solo depsito y produzca una cantidad equivalente de trabajo.
TERMODINAMICA

FUENTE

Q2
M.T.

W sal IMPOSIBLE FIG.:4.7

17

4.5 Refrigeradores

Son dispositivos especiales cuyo objeto es transferir calor desde un medio de baja temperatura a uno de alta temperatura.

TERMODINAMICA

18

QL = calor extrado del espacio refrigerado. QH = Calor liberado al ambiente. Wneto,en = trabajo neto de entrada. TL = Temperatura del espacio refrigerado. TH = temperatura del ambiente caliente TERMODINAMICA
W neto,en

Ambiente caliente

QH

QL
Espacio refrigerado

FIG.:4.8
19

4.6 Coeficiente de operacin

Es la eficiencia de un refrigerador. Coeficiente de operacin = COPR COPR = Calor extrado / `trabajo neto de entrada`

TERMODINAMICA

20

COP

QL W neto
, ent

Un balance simplificado de energa al refrigerador :

W neto , en ! Q H  Q L
Reemplazando:

QL COPR ! QH  QL
TERMODINAMICA 21

4.7 Enunciado de Clausius para la Segunda Ley de la Termodinmica.

Es imposible construir un dispositivo que opere en un ciclo y cuyo nico efecto sea producir una transferencia de calor desde un cuerpo de temperatura ms baja a un cuerpo de temperatura ms alta.

TERMODINAMICA

22

4.8 Procesos reversibles e irreversibles.

Un proceso reversible es aquel que puede invertirse sin dejar rastro en los alrededores, es decir, el sistema y los alrededores pueden retornar a sus estados iniciales al final del proceso inverso. Se logra slo si el intercambio de calor neto y de trabajo neto entre el sistema y los alrededores es cero para el proceso completo (en ambas direcciones).

TERMODINAMICA

23

procesos reversibles

FIG.:4.9

TERMODINAMICA

24

Los procesos que no son reversibles, se llaman irreversibles. En ellos, los alrededores realizan generalmente trabajo sobre el sistema, por lo que no regresa a su estado inicial.

TERMODINAMICA

25

Entre los factores que producen irreversibilidades en un proceso se pueden nombrar: la friccin, la expansin libre, la transferencia de calor, la mezcla de dos gases, la resistencia elctrica, las reacciones qumicas.
TERMODINAMICA 26

FIG.:4.10
TERMODINAMICA 27

procesos irreversibles

FIG.:4.11

TERMODINAMICA

28

4.9 Mquina trmica de Carnot

Es una mquina trmica terica propuesta por el ingeniero francs Sadi Carnot, en el ao 1824, que opera en forma cclica, segn un ciclo.

TERMODINAMICA

29

4.9.1 Ciclo de Carnot

opera mediante cuatro procesos reversibles se llevan a cabo en un dispositivo cilindro / pistn adiabtico el fluido de trabajo es un gas ideal sistema cerrado.
TERMODINAMICA 30

Los cuatro procesos reversibles del ciclo de Carnot son: yExpansin isotrmica reversible (1-2). FIG.:4.12 yExpansin adiabtica reversible (2-3). FIG.:4.13
TERMODINAMICA 31

yCompresin isotrmica reversible (3-4). FIG.:4.14

Compresin adiabtica reversible (4-1). FIG.:4.15

TERMODINAMICA 32

Representando las cuatro etapas en un diagrama P -V:

QH 2 W neto,sal

1 p 2 : TH = cte 3 p 4 : TL = cte

4 QL 3 FIG.:4.16

V
TERMODINAMICA 33

En un ciclo:
ciclo

! Wciclo

Pero:

Wciclo ! W12  W23  W34  W41

W12 : trabajo de expansin isotrmico reversible. W23 : trabajo de expansin adiabtico reversible. W34 : trabajo de compresin isotrmica reversible. W41 : trabajo de compresin adiabtica reversible.
TERMODINAMICA 34

Qciclo ! Q12  Q23  Q34  Q41

Q12 : calor absorbido en la expansin isotrmica reversible = QH Q23 : calor transferido en la expansin adiabtica reversible = 0 Q34 : calor liberado en la etapa de compresin isotrmica reversible =QL Q41 : calor transferido en compresin adiabtica reversible = 0
TERMODINAMICA 35

Wciclo ! QH  QL
Pero:
H

V2 ! nRTH ln V1

QH>0 QL<0

V4 QL ! nRTL ln V3

TERMODINAMICA

36

La eficiencia trmica est dada por:

Lt ! 1
Sustituyendo:

L H

nRT Lt ! 1  nRT

V3 ln V4 V2 ln V1
TERMODINAMICA

TL Lt ! 1  TH
37

Carnot concluy lo siguiente:

yLa eficiencia de una mquina trmica irreversible, siempre es menor, que la eficiencia de una reversible que opera entre los mismos depsitos. yLas eficiencias trmicas de todas las mquinas trmicas reversibles, que operan entre los mismos dos depsitos, son iguales.

TERMODINAMICA

38

4.10 Calidad de la energa

Es el potencial de trabajo de la energa.

TERMODINAMICA

39

EJEMPLO:
Depsito de alta temperatura: TH MT rev.

TH K
925 800 700 500 350

Lt

67,2 62,1 56,7 39,4 13,4

Depsito de baja temperatura: TL = 303K

FIG.:4.17
TERMODINAMICA 40

Mayor cantidad de trmica de alta temperatura puede convertirse en trabajo. Cunto ms alta es la temperatura, mayor ser la calidad de la energa

T, K

E.T.

C A L I D A D

FIG.:4.18
TERMODINAMICA 41

El trabajo es la forma ms valiosa de la energa. Es ms fcil convertir 100% de trabajo en calor, pero slo una fraccin del calor se transforma en trabajo. 1000 K FIG.:4.19
100 kJ

300K

100 kJ almacenados a 300 K

TERMODINAMICA

No tiene valor prctico

42

Con una mquina trmica de Carnot:

300 K Lt ! 1  ! 70 % 1000 K
70% del calor se pueden transformar en trabajo

TERMODINAMICA

43

Gastar energa es sinnimo de convertirla en una forma menos til. Una cantidad finita de energa trmica a temperatura elevada es ms atractiva que una gran cantidad de energa trmica a temperatura baja (energa almacenada en ocanos).

TERMODINAMICA

44

4.11 Desigualdad de Clausius

Fue establecida por el fsico alemn R. Clausius y se expresa

HQ e 0 T

Esta ecuacin es vlida para ciclos termodinmicos reversibles e irreversibles. La igualdad se cumple para ciclos total o slo internamente reversibles y la desigualdad para los irreversibles.
TERMODINAMICA 45

4.12 Entropa
La ecuacin anterior es la base para definir la entropa. En 1865, Clausius se dio cuenta que haba descubierto esta nueva propiedad termodinmica.

Se define la entropa (S):

H dS ! T intrev.
46

TERMODINAMICA

Es una propiedad extensiva que se puede transformar en intensiva. Unidades de entropa: KJ/K KJ/molK , , cal/K cal/molK , , Btu/oR Btu/lbmoloR

La entropa es una funcin de estado

admite diferencial exacta

TERMODINAMICA

dS
47

El cambio de entropa de un sistema durante un proceso se determina integrando:

HQ (S ! S2  S1 ! dS ! T intrev. S1 1
Para integrar el lado derecho de la ecuacin, es necesario conocer la relacin entre Q y T durante el proceso, situacin que a menudo no se conoce.
TERMODINAMICA 48

S2

La integral de (HQ/T) a lo largo de una trayectoria internamente irreversible no es una propiedad, por lo tanto se obtienen valores distintos cuando se integre a travs de trayectorias irreversibles diferentes. Para resolver estas situaciones, el cambio de entropa se calcula por medio de la misma ecuacin, pero, al integrar se asume una trayectoria adecuada e internamente reversible entre los estados inicial y final.
TERMODINAMICA 49

4.13 Principio de incremento de entropa

Considerar un ciclo formado por:
Proceso 1 - 2

Proceso 1-2 arbitrario, el cual puede ser reversible o irreversible. Proceso 2-1, que internamente reversible. es

(rev o irrev)

1 FIG.:4.20

Proceso 2- 1 (int. rev)

TERMODINAMICA

50

A partir de la desigualdad de Clausius:

HQ e0 T
Considerando las dos etapas del ciclo:
2

H T

H e 0  T int, rev . 2
TERMODINAMICA 51

La segunda integral es (Sfinal Sinicial):

HQ  (S1  S2 ) e 0 T 1
Arreglando:

HQ S 2  S1 u T 1
2

(S
TERMODINAMICA

H T
52

(S

H T 1

enunciado matemtico de la Segunda Ley de la Termodinmica, para una masa constante.

En su forma diferencial:
TERMODINAMICA

dS

H T
53

Existen dos diferencias con la primera ley: yEl cambio en la energa de un sistema cerrado es igual a la transferencia de energa en cualquier proceso, en tanto, el cambio de entropa de un sistema cerrado es igual a la transferencia de entropa slo en procesos reversibles. yLa energa se transfiere en la forma de calor o trabajo, mientras que la entropa se transfiere nicamente como calor.
TERMODINAMICA 54

Para un sistema aislado o en un sistema cerrado y adiabtico, la transferencia de calor es cero:

La entropa de un sistema aislado durante un proceso siempre aumenta o, en el caso lmite de un proceso reversible, permanece constante. NUNCA SE PRODUCE UNA DISMINUCIN
TERMODINAMICA 55

La ecuacin no es de uso general, ya que se limita a procesos adiabticos que se llevan a cabo en un sistema cerrado.

Qu hacer para aplicarla a sistemas abiertos y cerrados, como tambin a procesos adiabticos y no adiabticos?
TERMODINAMICA 56

Se asume lo siguiente:

Un sistema aislado puede constar de una serie de subsistemas

FIG.:4.21

TERMODINAMICA

57

El sistema y sus alrededores se pueden trabajar bajo esta nominacin.

FIG.:4.22
TERMODINAMICA 58

El cambio de entropa del sistema aislado durante un proceso est dado por:

(STotal ! (S sistema  (S alrededores u 0

La ecuacin es una expresin general para el Principio del Incremento de la Entropa:

El cambio en la entropa total asociado con un proceso debe ser positivo o cero.
TERMODINAMICA 59

( S Total u 0
La igualdad se produce procesos reversibles. La desigualdad irreversibles. para para

procesos

TERMODINAMICA

60

Cuanto ms irreversible es el proceso, mayor resulta ser la entropa total. El cambio de entropa del sistema o de los alrededores puede ser negativo durante un proceso, pero el cambio de entropa total no puede.

TERMODINAMICA

61

Criterio para predecir si un proceso es:

(STotal

" 0 = 0 0

: proceso irreversible : proceso reversible : proceso imposible

TERMODINAMICA

62

4.14 Clculo de (S del sistema.

Cambio de entropa en reacciones qumicas Para calcular el cambio de entropa de una reaccin qumica, suponer la siguiente ecuacin: aA + bB rR +sS

(S

0 298

! rS  sS
0 R

0 S

 aS

o A

 bS

0 B

63

Los valores de So298 se presentan tabulados en los textos.

TERMODINAMICA

Variacin de entropa en un cambio de fase Para calcular el cambio de entropa en una fusin, vaporizacin, sublimacin u otro, se utiliza la ecuacin:Q
(S !
rev

El calor absorbido o cedido en forma reversible es igual al calor latente, por lo tanto:

( H latente (S ! Tcambio  fase

TERMODINAMICA 64

Cambio de entropa de slidos y lquidos

Los slidos y lquidos son sustancias incompresibles, debido a que sus volmenes permanecen esencialmente constantes durante un proceso.

dV=0
TERMODINAMICA 65

De acuerdo a la primera ley de la termodinmica, para un proceso internamente reversible, se obtiene:

dU ! HQint,rev  HWint,rev
Pero:

HQint,rev ! TdS

HWint,rev ! PdV

dU ! TdS  PdV

TdS ! dU  PdV
66

TERMODINAMICA

Pero:

dV=0

TdS ! dU

dS

dU ! T

Integrando:

CV dT dS ! T
S2

dS ! C V

T2

S1
TERMODINAMICA

T1

dT T
67

(S ! C

T2 ln T1

El cambio de entropa de una sustancia incompresible depende slo de la temperatura.

TERMODINAMICA

68

 Cambio

de entropa en procesos con gases ideales

En un proceso en el cual se trabaja con un gas ideal, se deduce una ecuacin que permita calcular el cambio de entropa a partir de lo siguiente:

d RdV dS !  T V

dS ! C V

dT dV  R T V
69

TERMODINAMICA

Integrando:
S2

dT dV dS ! CV T T  RV V S1 1 1

T2

V2

V2 T2 ( S ! CV ln  R ln V1 T1
O:

T2 P2 (S ! CP ln  R ln T1 P 1
TERMODINAMICA 70

4.15 Clculo de (S de los alrededores.

Para calcular el cambio de entropa de los alrededores, se los trata como depsitos de energa trmica, de modo que si un sistema intercambia calor, QR, con varios depsitos a temperatura TR, se tiene:

( S alred !

TR
71

TERMODINAMICA

Si el sistema intercambia calor slo con sus alrededores a una temperatura Talred, en una cantidad Qalred, entonces:

(Salred !

alred

Talred
72

TERMODINAMICA

4.16 Concepto de entropa

La entropa es una medida del desorden molecular, es decir, si un sistema se vuelve ms desordenado, dicha propiedad aumenta.

TERMODINAMICA

73

4.17 Tercera Ley de la Termodinmica

Si la entropa de cada elemento en alguno de sus estados cristalinos se considera como cero a la temperatura del cero absoluto, todas las sustancias tendrn una entropa finita positiva.

CPdT ST  S0K ! T 0K
TERMODINAMICA 74

0 T

ST

C P dT ! T 0K

Para resolver la integral de la ecuacin, es importante conocer los cambios que experimenta la sustancia en el intervalo de temperatura ( 0K a T) y resolver por partes.

TERMODINAMICA

75

Si la sustancia a la temperatura T existe como gas, entonces, un anlisis del intervalo, permite su representacin:

0K

Tf

Teb

FIG.:4.22
TERMODINAMICA

Temperatura
76

 Entre 0K y la temperatura de fusin (Tf), la sustancia existe al estado slido: 0

Tf

STf  S0K !
0K

CP,sdT T

y A la temperatura de fusin, por ser un

cambio de fase que ocurre a Tf constante, la variacin de entropa se obtiene:

(S ! (H f Tf
77

TERMODINAMICA

Entre Tf y la temperatura de ebullicin (Teb), la sustancia existe al estado lquido:

T eb

S Teb  S T f !

C P ,l dT T

Tf

yA la temperatura de ebullicin, por ser un cambio de fase que ocurre a Teb constante, la variacin de entropa se obtiene:

(S !

( H vap
Teb
78

TERMODINAMICA

yEntre Teb y la temperatura T, la sustancia existe al estado gaseoso:

T

ST  Seb !
Teb

CP,g dT T

Para calcular el valor de la entropa a una temperatura T, se trabaja con aquella ecuacin deducida a partir del anlisis del intervalo de temperaturas, lo cual permite plantear la ecuacin correspondiente.
TERMODINAMICA 79

CPdT ST ! T 0K
+

Tf

0K

CP,sdT T

(H Tf

Teb

C P ,l dT T

(H vap
Teb

Teb

CP,g dT T
80

Tf

TERMODINAMICA

4.18 Disponibilidad o Exerga

Los recursos energticos mundiales son limitados.

Mayor inters por desarrollar nuevas tecnologa para ocupar mejor los recursos limitados con que se cuenta.

TERMODINAMICA

81

La Primera Ley trata acerca de la cantidad de energa. La Segunda Ley trata de la calidad de la energa: se ocupa de la degradacin de energa durante el proceso, la generacin de entropa, la prdida de oportunidades para realizar trabajo. Sirve para perfeccionar sistemas termodinmicos complejos.

TERMODINAMICA

82

Se requiere conocer es el potencial de trabajo de la fuente: cantidad de energa que se puede extraer como trabajo til. El resto se descarta, como energa de desecho.

TERMODINAMICA

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Disponibilidad: propiedad que determina el potencial de trabajo til de una cantidad de energa determinada en cierto estado. (MIT, aos 40). Exerga: trmino introducido en Europa en la dcada de los 50.

Cmo definir la exerga?

TERMODINAMICA 84

Es la parte de la energa que puede convertirse en trabajo mecnico. Se le ha llamado tambin disponibilidad. Permite analizar rigurosamente el desperdicio de los recursos en las actividades de la sociedad, establecindose pautas para el ahorro y uso eficiente de la energa. La energa se conserva y la exerga se destruye.

TERMODINAMICA

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Un sistema entregar el trabajo mximo posible cuando es sometido a un proceso reversible, desde el estado inicial especificado hasta el estado de su medio. Este potencial de W til del sistema es la disponibilidad que representa el lmite superior que un dispositivo puede entregar sin violar ninguna Ley de la Termodinmica.
TERMODINAMICA 86