QUIMICA MDICA

LPIDOS
Mg. Helda C. Del Castillo C.

 Estructura qumica de los lpidos. Clases: fosfolpidos, cido araquidnico y generacin de PG, TX y LT. Nomenclatura de lpidos acuerdo a la serie Delta y Omega. Lipoprotenas. Colesterol y hormonas.

Lpidos

CONCEPTO
Denominamos lpido a un conjunto muy heterogneo de biomolculas cuya caracterstica distintiva aunque no exclusiva ni general es la insolubilidad en agua, siendo por el contrario, solubles en disolventes orgnicos (benceno, cloroformo, ter, hexano, etc.). En muchos lpidos, esta definicin se aplica nicamente a una parte de la molcula, y en otros casos, la definicin no es del todo satisfactoria, ya que pueden existir lpidos solubles en agua (como los ganglisidos, por ejemplo), y a la vez existen otras biomolculas insolubles en agua y que no son lpidos (carbohidratos como la quitina y la celulosa, o las escleroprotenas).

 Los lpidos pueden encontrarse unidos covalentemente con otras biomolculas como en el caso de :
los glicolpidos (presentes en las membranas biolgicas),

Tambin son numerosas las asociaciones no covalentes de los lpidos con otras biomolculas, como en el caso de las lipoprotenas y de las estructuras de membrana.

FUNCIONES:
1. Energtica: combustible de alto valor calrico (10 kcal/g) y de uso diferido. Slo admiten degradacin aerbica (respiracin)

2. Estructural: Forman las membranas plasmticas de todo tipo de seres vivos(fosfolpidos, glucolpidos y ceras).

 3. Informativa: seales qumicas como esteroides, prostaglandinas, retinoides, leucotrienos, calciferoles, etc. El sistema endocrino genera seales qumicas para la adaptacin del organismo a circunstancias medioambientales diversas. Estas seales reciben el nombre de hormonas. Muchas de estas hormonas (esteroides, prostaglandinas, leucotrienos, calciferoles, etc) tienen estructura lipdica.

 Funcionamiento a nivel molecular de hormonas esteroides (esquema de la izquierda), y algunos de sus usos (foto inferior)

4.-Cataltica
 Hay una serie de sustancias que son vitales para el correcto funcionamiento del organismo, y que no pueden ser sintetizadas por ste. Por lo tanto deben ser necesariamente suministradas en su dieta. Estas sustancias reciben el nombre de vitaminas. La funcin de muchas vitaminas consiste en actuar como cofactores de enzimas (protenas que catalizan reacciones biolgicas). Ejemplos son     los retinoides (vitamina A), los tocoferoles (vitamina E), las naftoquinonas (vitamina K) y los calciferoles (vitamina D).

CLASIFICACIN Y PROPIEDADES

cidos grasos
. Los cidos grasos son cidos monocarboxlicos, que pueden encontrarse libres aunque normalmente suelen encontrarse formando parte de otros lpidos. Los cidos grasos responden a la frmula general : RCOOH, donde R es una cadena carbonada de estructura muy variada (lineal, ramificada, alicclica) y que puede presentar dobles enlaces. Por lo general, contienen un nmero par de tomos de carbono, normalmente entre 12 y 24. Los ms abundantes tienen 16 y 18 carbonos.

Clasificacin
Segn el nmero de dobles enlaces los lpidos se clasifican en : cidos grasos saturados (Saturate Fatty Acids SFA ), cidos grasos monoinsaturados (MonoUnsaturate Fatty Acids MUFA ) y cidos grasos poliinsaturados (Poly-Unsaturate Fatty Acids PUFA )

SFA Comn Frmico Actico Propinico Butrico Valrico Caproico Caprlico Cprico Lurico Mirstico Palmtico Esterico Araqudico Behnico Lignocrico Frmula C1:0 C2:0 C3:0 C4:0 C5:0 C6:0 C8:0 HCOOH CH3COOH CH3CH2OOH CH3(CH2)2COOH CH3(CH2)3COOH CH3(CH2)4COOH CH3(CH2)6COOH Sstemtico Metanoico Etanoico Propanoico Butanoico Pentanoico Hexanoico Octanoico Decanoico Dodecanoico Tetradecanoico Hexadecanoico Octadecanoico Eicosanoico Docosanoico Tetracosanoico

C10:0 CH3(CH2)8COOH C12:0 CH3(CH2)10COOH C14:0 CH3(CH2)12COOH C16:0 CH3(CH2)14COOH C18:0 CH3(CH2)16COOH C20:0 CH3(CH2)18COOH C22:0 CH3(CH2)20COOH C24:0 CH3(CH2)22COOH

CIDOS GRASOS SATURADOS

C:14:0

C:16:0

C:18:0

C:20:0

 Los cidos grasos saturados ms abundantes son el palmtico (hexadecanoico, o C16:0) y el esterico (octadecanoico, o C18:0). Los cidos grasos saturados de menos de 10 tomos de C son lquidos a temperatura ambiente y parcialmente solubles en agua. A partir de 12 C, son slidos y prcticamente insolubles en agua. El punto de fusin aumenta con la longitud de la cadena

CIDOS GRASOS INSATURADOS

Con mucha frecuencia, aparecen insaturaciones en los cidos grasos, mayoritariamente en forma de dobles enlaces, aunque se han encontrado algunos con triples enlaces. Cuando hay varios dobles enlaces en la misma cadena, estos no aparecen conjugados (alternados), sino cada tres tomos de carbono. En la nomenclatura abreviada, se indica la longitud de la cadena y el nmero de dobles enlaces. La posicin de los dobles enlaces se indica como un superndice en el segundo nmero. As, el cido oleico (9-octadecenoico) se representa como C18:19, y el linoleico (9,12-octadecadienoico) como C18:29,12, y el linolnico (9,12,15-octadecatrienoico) como C18:39,12,15.

 Los cidos grasos insaturados de inters biolgico, son los ismeros cis.

MUFA Comn
Palmitoleico Oleico Eladico Ercico Nervnico

Frmula C16:19; 7 C18:19; 9 C18:19; 9 C22:113; 9 C24:115; 9

Sstemtico cis-9-hexadecanoico cis-9-octadecanoico trans-9octadecanoico cis-13-docosenoico cis-15tetracosenoico

PUFA

Comn Linoleico -Linolnico -Linolnico Araquidnico Timnodnico Clupanodnico Cervnico

Frmula C18:29,12; -6 C18:36,9,12; 6 C18:39,12,15; 3 C20:45,8,11,14; 6 C20:55,8,11,14,17; 3 C22:57,10,13,16,19; 3 C22:64,7,10,13,16,19; 3

Sstemtico
todos cis-9,12octadecadienoico todos cis-6,9,12octadecatrienoico todos cis-9,12,15octadecatrienoico todos cis-5,8,11,14eicosatetraenoico todos cis-5,8,1,14,17eicosapentenoico (EPA) todos cis-7,10,13,16,19docosapentenoico todos cis-4,7,10,13,16,19docosahexenoico (DHA)

C:16:1

Acido Palmitoleico

C:18:1

Acido Oleico
9,12

C:18:2

Acido Linoleico
Acido -Linolnico

C:18:3

9,12,15

C:20:4

5,8,11,14

Acido Araquidnico

C:20:5

5,8,11,14,17

cido eicosapentenoico (EPA) C:22:6

4,7,10,13,16,19

cido docosahexenoico (DHA)

ACIDOS GRASOS ESENCIALES

Los AG poliinsaturados ms comunes (PUFAs =polyunsaturated fats ) EN NUESTRA DIETA DEBEN SER LOS -3 (o n- 3) y -6 (o n-6) . El ms abundante del tipo n-6 de origen vegetal es el ACIDO LINOLEICO (18:2 n-6, o 18:2 9,12), El ms abundante del tipo n-3 de origen vegetal es el ACIDO LINOLENICO (18:3n-3 o 18:3 9,12,15) ESTOS CIDOS GRASOS SON DENOMINADOS ESENCIALES , pues son precursores de otros PUFAs . Especficamente el cido linoleico, es un precursor biosinttico del cido araquidnico, mientras que el cido linolnico, es un precursor biosinttico de EPA (CIDO EICOSAPENTAENOICO ) y en menor medida de DHA ( DOCOSAHEXAENOICO)

CARCTER ANFIPTICO
Las propiedades qumicas de los cidos grasos derivan por una parte, de la presencia de un grupo carboxilo, y por otra parte de la existencia de una cadena hidrocarbonada. La coexistencia de ambos componentes en la misma molcula, convierte a los cidos grasos en molculas dbilmente anfipticas (el grupo COOH es hidroflico y la cadena hidrocarbonada es hidrofbica). El carcter anfiptico es tanto mayor cuanto menor es la longitud de la cadena hidrocarbonada. La solubilidad en agua decrece a medida que aumenta la longitud de la cadena.

GLICRIDOS

Glicridos
Los acilgliceroles, tambin conocidos con el nombre de acilglicridos o grasas neutras, son steres de glicerol(propanotriol) con cidos grasos. Al poder establecer el glicerol tres enlaces ster, los acilglicridos pueden presentar uno, dos o tres cidos grasos en su estructura, por lo que hablamos de mono, di o triacilglicridos (o triglicridos). Son lpidos saponificables.

Monoacilglicrido

Diacilglicrido

O C17H31

CH2

HO

CH

O C17H35 C O CH2
3

1-Linoleil 3-estearil glicerol

Triacilglilcrido

Triglicridos (TG): tipos

Triacilglicridos simples tienen el mismo cido graso enlazado a cada uno de los tres tomos de carbono del glicerol. La triestearina y la trioleina (nombres comunes) son ejemplos de triacilglicridos simples. En la triestearina hay tres molculas de cido esterico enlazadas al glicerol, y en la trioleina se encuentran tres molculas de cido oleico enlazadas al glicerol.

 Los triacilglicridos mixtos son compuestos que tienen dos o tres cidos grasos diferentes enlazados al glicerol. A temperatura ambiente los triacilglicridos saturados tienden a ser slidos o semislidos y se denominan con el nombre de grasas y los insaturados tienden a ser lquidos y se denominan aceites.

Reacciones

Importancia biolgica
Constituyen el contingente mayoritario de los lpidos de reserva energtica, y son muy abundantes en el tejido adiposo animal y en las semillas y frutos de las plantoleaginosas Los triglicridos se depositan subcutneamente en los animales de sangre caliente. Tambin los animales marinos tienen grasas para protegerse de prdidas de . calor.

COMPOSICIN PORCENTUAL EN MASA DE CIDOS GRASOS EN ALGUNOS LPIDOS COMUNES

Saturado Insaturado

Lpido sebo de carne Grasa de leche

cidos lurico

cido cido mirstico palmtico 3-5 25-30 25-30

cido esterico 20-30 9-12

cido oleico 40-50 25-35

cido linoleico 1-5 3-6

2-5

8-14

Depsitos de grasa en el cuerpo humano

23-26

7-10

45-50

8-12

Aceite de oliva Aceite de man Aceite de soya

8-16 8-10 10-12

2-5 3-5 3

70-85 55-60 25-30

5-15 25-30 50-55

FOSFOLPIDOS FOSFOLIPIDOS
Tambin llamados fosfoglicridos son un grupo de lpidos que contiene un grupo fosfato. Estn localizados principalmente en las membranas celulares de los animales.  Los fosfoglicridos se parecen a los triacilglicridos en los dos primeros tomos de carbono del glicerol; en estas posiciones hay dos steres de cidos grasos, y se diferencian en el tercer tomo de carbono donde hay un ster de fosfato. Esta molcula es el cido fosfatdico y puede considerarse como la molcula a partir de la cual se construyen los distintos tipos de fosfoglicerolpidos.  El cido fosfatdico puede estar esterificado a un segundo alcohol, originando distintos tipos de fosfolpidos

cido fosfatdico

TIPOS DE FOSFOLPIDOS 1.-Cuando el segundo alcohol es un alcohol nitrogenado como : la colina, se obtiene la fosfatidilcolina (tambin llamada lecitina), la etanolamina se obtiene la fosfatidiletanolamina (o cefalina) el aminocido serina se obtiene la fosfatidilserina.

TIPOS DE FOSFOLPIDOS 2.- El segundo alcohol puede ser : un polialcohol cclico, como el inositol, con lo que se origina un fosfoinostido o fosfatidilinositol. otra molcula de glicerol, con lo que se originan los fosfatidilgliceroles.

TIPOS DE FOSFOLPIDOS
3.- Puede darse el caso de que el grupo fosfato del cido fosfatdico est esterificado con otra molcula de fosfatidilglicerol, con lo cual se tiene un difosfatidilglicerol (o cardiolipina).

fosfatidilcolina (PC) = lecitina

Probablemente, la lecitina es el ms comn de los fosfolpidos. Contiene la importante sal de amonio cuaternaria, colina, unida a un residuo de cido fosfrico mediante un enlace ster. El nitrgeno de la colina posee carga positiva y el fosfato, negativa, de modo que en solucin, a casi todos los valores de pH, la lecitina existe como sal interna o ion interno (zwitterion).

fosfatidiletanolamina (PE) = cefalina

El trmino cefalina se deriva de su fuente principal en el cuerpo, o sea de la cabeza, y el tejido espinal (del griego, kephalikos, cabeza). Las cefalinas desempean una funcin muy importante en el proceso de coagulacin de la sangre.

Cefalina (fosfatidiletanolamina)

fosfatidilserina (PS)

fosfatidilinositol (PI)

fosfatidilglicerol (PG)

difosfatidilglicerol (DPG) o cardiolipina

ESFINGOLPIDOS

Esfingolpidos
Los esfingolpidos son una clase de fosfolpidos que no tienen glicerol en su estructura. Son compuestos derivados de la esfingosina que es un aminodialcohol complejo que contiene una cadena larga insaturada no polar.
Doble enlace trans

Esfingolpidos
Los esfingolpidos se encuentran en la sangre y en casi todos los tejidos de los seres humanos. No obstante, las concentraciones ms elevadas de esfingolpidos se encuentran en la sustancia blanca del sistema nervioso central. Diversos esfingolpidos son componentes de la membrana plasmtica de prcticamente todas las clulas.