CENTRO DE ENSEANZA TECNICA INDUSTRIAL

QUIMICA
GASES

AUTOR: ROBERTO SIGENZA LPEZ DIVISION DE INGENIERIA PLANTEL COLOMOS VERANO 2008

GASES. Importancia del estudio de los gases: La atmsfera tiene una composicin gaseosa especfica Contaminacin atmosfrica. Calentamiento global. Atracciones intermoleculares dbiles. Molculas gaseosas de importancia: O2, N2, CO, CO2, etc

Cules son los elementos que existen como gases?

Algunas substancias que existen como gases a 1 atm y 25 C

Caractersticas fsicas de los gases

Los gases adoptan el volumen y forma del recipiente que los contiene. Se consideran los ms compresibles de los estados de la materia. Cuando se encuentran confinados en el mismo recipiente se mezclan uniforme y completamente. Cuentan con densidades mucho menores que los lquidos y slidos.

Presin de un gas. Los gases ejercen presin sobre cualquier superficie con la que entren en contacto. De donde proviene esta presin? Del movimiento e impacto de las molculas sobre las paredes del recipiente en el que se encuentran. Como se define la presin?

distancia velocidad = tiempo

cambio de velocidad aceleracin = tiempo

Fuerza=masa x aceleracin

fuerza presin = rea

Cules son las unidades de presin?

Unidades de presin 1 pascal (Pa) = 1 N/m2 1 atm = 760 mmHg = 760 torr 1 atm = 101,325 Pa

Presin atmosfrica. Los tomos y molculas en el aire tambin esta sujetos a la atraccin de la gravedad, lo que trae como consecuencia un gradiente de densidades. Cerca de la superficie la atmsfera es mucho mas densa que a altitudes elevadas.

Columna de aire
10 millas 0.2 atm

4 millas

0.5 atm

Nivel del mar 1 atm

La presin atmosfrica es la presin que ejerce la atmsfera de la tierra. La presin atmosfrica sobre la tierra, no es mas que el peso de la columna de aire que est encima de ella. Con que se mide la presin atmosfrica?

Presin atmosfrica

Barmetro

La presin atmosfrica estndar (1 atm) es igual a la presin que soporta una columna de mercurio exactamente de 760 mm de altura a 0C al nivel del mar. Manmetro. Es un dispositivo que se emplea para medir la presin de los gases distintos a los de la atmsfera. Manmetros usados para medir la presin de los gases Vaco

Gas

Gas

Manmetro de tubo cerrado: se emplea comnmente para medir presiones menores a la atmosfrica. Manmetro de tubo abierto: Es ms adecuado para medir presiones iguales o mayores a la atmosfrica. En estos manmetros se emplea mercurio. Porque? La columna de un lquido es inversamente proporcional a su densidad.

LEYES DE LOS GASES. Ley de Boyle. En el siglo XVII Robert Boyle estudi el comportamiento de los gases. Analiz la relacin que existe entre la presin y el volumen en una muestra de un gas.

Aparato para estudiar la relacin entre presin y volumen de un gas

a)

b)

c)

d)

masa

Masa y temperatura constantes

Su trabajo sistemtico le permiti observar lo siguiente: Al iniciar el experimento, manteniendo una temperatura constante, la presin ejercida por el mercurio que se agrega al tubo, como en a), es igual a la presin atmosfrica. Cuando se agrega una mayor cantidad de mercurio como en b), el volumen del gas disminuye, lo cual conduce a un desnivel en la columna de mercurio. Al aumentar la adicin de mercurio tal como en c) y d), se observa una nueva disminucin del volumen del gas, as como un cambio de nivel de la columna de mercurio con cada nueva adicin. De acuerdo son sus datos experimentales pudo deducir lo siguiente:

1 P V

Cmo sera su representacin grfica?

Al quitar el smbolo de proporcionalidad nos queda

1 P = k1 V

La anterior ecuacin es una manera de expresar la Ley de Boyle: La presin de una cantidad fija de gas mantenido a una temperatura constante es inversamente proporcional al volumen del gas. Reordenando la ecuacin tendremos

PV = k1
Es decir el producto de la presin por el volumen de un gas a temperatura y cantidad de gas constantes, es una constante. Para una muestra de gas bajo dos condiciones distintas a temperatura constante, se tiene:

PV1 = k1 = P2V2 1
o

PV1 = P2V2 1
Donde V1 y V2, son los volmenes a las presiones P1 y P2 respectivamente

Ley de Charles y de Gay Lussac. Relacin entre temperatura y volumen. Cmo afecta el cambio de temperatura al volumen y presin de un gas? En el siglo XVIII Jacques Charles y Joseph Gay Lussac estudiaron la relacin que existe entre el volumen y la temperatura en una muestra de un gas. Sus estudios demostraron que, a una presin constante, una muestra de gas se expande cuando se calienta y se contrae al enfriarse. As mismo encontraron una notable congruencia al graficar la dependencia del volumen con la temperatura a diferentes presiones. Lo cual puede ser representado por una familia de rectas.

Expansin y contraccin del gas

Tubo capilar Mercurio

Temperatura baja

Temperatura alta

Como T Aumenta

V Aumenta

masa

masa y presin constantes

Variacin del volumen de gas con la temperatura a presin constante

En 1884, Lord Kelvin comprendi el significado de dicho fenmeno, identificando la temperatura de 273K como el cero absoluto, en teora, la temperatura ms baja posible.

Entonces, la dependencia del volumen de un gas con la temperatura, estar dada por:

V T

V = k 2T V = k2 T
A esta ecuacin se le conoce como la Ley de Charles y Gay Lussac, la cual establece que: El volumen de una cantidad fija de gas, mantenida a presin constante es directamente proporcional a la temperatura absoluta del gas. Otra forma de presentar la ley de Charles es la siguiente: Para una cantidad de gas y volumen constantes, la presin del gas es directamente proporcional a la temperatura.

P T

P = k3T P = k3 T
Es posible comparar dos condiciones de temperatura y volumen para una muestra dada de gas a presin constante. Por lo tanto podemos reescribir una de las ecuaciones como:

V1 V2 = k2 = T1 T2 V1 V2 = T1 T2
Donde V1 y V2 son los volmenes de los gases a T1 y T2 (ambas en Kelvin) respectivamente.

Relacin entre volumen y cantidad de materia: Ley de Avogadro. Hiptesis de Avogadro: A la misma temperatura y presin, volmenes iguales de diferentes gases contienen del mismo nmero de molculas. Por lo tanto como se comporta el volumen de un gas con respecto al nmero de moles de molculas presentes?.

V n

V = k4n
Donde n representa el nmero de moles y k4 es la constante de proporcionalidad. La anterior ecuacin representa la expresin matemtica de la ley de Avogadro, la cual establece que: A presin y temperatura constantes, el volumen de un gas es directamente proporcional al nmero de moles del gas presente.

De acuerdo con la ley de Avogadro, cuando dos gases reaccionan entre s, los volmenes que reaccionan de cada uno de los gases, tienen una relacin sencilla entre s. Por ejemplo: 3H2 (g) + N2 (g)
3 moles 1 mol

2NH3(g)
2 moles

Considerando la ley de Avogadro, como podramos reescribir esta ecuacin? 3H2 (g) + N2 (g)
3 volmenes

2NH3(g)
2 volmenes

1 volumen

A temperatura constante, presin constante

molculas moles volmenes

molcula mol volumen

molculas moles volmenes

La ecuacin del gas ideal. Las leyes que hemos visto hasta ahora:

Ley de Boyle:

1 P V
V T V n

(a n y T constantes)

Ley de Charles:

(a n y P constantes)

Ley de Avogadro:

(a P y T constantes)

Es posible combinar las tres expresiones en una sola ecuacin para describir el comportamiento de los gases:

nT V P

nT V =R P PV = nRT
Donde R, la constante de proporcionalidad se denomina la constante de los gases. A la ecuacin anterior se le conoce como la ecuacin del gas ideal. Explica la relacin entre las cuatro variables: P. V, T y n. Un gas ideal es un gas hipottico cuyo comportamiento de presin volumen y temperatura se puede describir completamente por la ecuacin del gas ideal. Las molculas de un gas ideal no se atraen o se repelen entre s, y su volumen es despreciable en comparacin con el volumen que lo contiene. Existe este tipo de gas en la naturaleza? No, pero la desviacin de este modelo con los gases reales, bajo ciertas condiciones no es muy alta.

Por lo cual es posible usar esta ecuacin para resolver muchos problemas de gases. Cul es el valor de R? A 0C (273.15 K) y 1 atm de presin, muchos gases reales se comportan como un gas ideal. En estas condiciones 1 mol de un gas ideal ocupa un volumen de 22.414 L.

Las condiciones de 0C y 1 atm se denominan temperatura y presin estndar (TPE). Por lo tanto, a partir de

PV = nRT
Podemos escribir:

PV R= nT
Sustituyendo tenemos:

PV R= nT (1 atm )( 22.414 L) = (1 mol )( 273.15 K ) atm L = 0.082057 mol K

Cuando es necesario trabajar con cambios de presin, volumen y temperatura, o de cantidad de gas, se emplea una forma modificada de la ecuacin del gas ideal:

P V1 R= 1 n1T1

P2V2 R= n2T2
De manera que:

P V1 P2V2 1 = n1T1 n2T2

Si n1=n2, como normalmente ocurre, la ecuacin entonces se reduce a:

P V1 P2V2 1 = T1 T2

Clculos de Densidad. Reacomodando la ecuacin del gas ideal, se puede calcular la densidad de un gas: n P

RT

El nmero de moles del gas, n, est dado por:

Donde m es la masa del gas en gramos y M es su masa molar. Por lo tanto: m P

m n= M =

MV d=

RT

Dado que la densidad, d, es la masa por unidad de volumen, se puede escribir: m PM

RT

En comparacin con los lquidos y los slidos, la separacin entre molculas es amplia.

Como consecuencia, la densidad de los gases es muy baja en condiciones atmosfricas. Por esta razn la densidad de los gases se expresa comnmente en g/L en lugar de g/mL La masa molar de una sustancia gaseosa. Cuando se tiene como sustancia desconocida un gas, es posible encontrar la masa molar gracias a la ecuacin del gas ideal. Para esto se requiere determinar el valor de la densidad, o los valores de masa y volumen en condiciones conocidas:

En un experimento tpico, un bulbo de un volumen conocido se llena con una sustancia gaseosa. Se registran la temperatura y presin de la muestra de gas y se determina la masa total del bulbo mas la muestra de gas. Se vaca el tubo y se pesa otra vez.

dRT M= P

Una ves conocida la densidad del gas, se puede calcular la masa molar de la sustancia, empleando la ecuacin anterior. La estequiometra de los gases. Anteriormente se utilizaron las relaciones entre cantidades (en moles) y masas (en gramos) de reactivos y productos para resolver problemas de estequiometra. Cuando los reactivos y/o los productos son gases, tambin es posible emplear las relaciones entre cantidades (moles, n) y volumen (V) para resolver problemas de este tipo. Ley de Dalton de las presiones parciales. Hasta ahora, se ha visto el comportamiento de las sustancias gaseosas puras, sin embargo en la experiencia cotidiana a menudo se emplean mezclas de gases. Un ejemplo de esto son los estudios relacionados con la contaminacin del aire, el cual se compone de varios gases.

En todos los casos que implican mezclas de gases la presin total del gas se relaciona con las presiones parciales, es decir, las presiones de los componentes individuales de la mezcla. En 1801, Dalton formul lo que se conoce como la Ley de Dalton de las Presiones Parciales, la cual establece que: La presin total de una mezcla de gases es igual a la suma de las presiones que cada gas ejercera si estuviera solo. Considere el caso de los gases A y B que se encuentran en un recipiente de volumen V.

V y T son
constantes

Combinacin de gases

P1

P2

Ptotal = P1 + P2

En otras palabras, la presin ejercida por el gas A, de acuerdo con la ecuacin del gas ideal es:

Donde nA es el nmero de moles de A presente. Del mismo modo, la presin ejercida por el gas B estar dada por:

n A RT PA = V

n B RT PB = V
En una mezcla de gases A y B la presin total PT es el resultado de las colisiones de ambos tipos de molculas (A y B) con las paredes del recipiente. Por lo tanto de acuerdo con la ley de Dalton tendremos

PT = PA + PB

n A RT n B RT = + V V

RT = (n A + nB ) V
Donde

n=nA+nB

Por lo tanto, en una mezcla de gases la PT depende slo del nmero total de moles de gas presente, no de la naturaleza de las molculas del gas. En general, la presin total de una mezcla de gases est dada por:

PT = P + P2 + P3 + ... 1

Donde P1, P2, P3,... son las presiones parciales de los componentes 1, 2, 3,... La presin parcial de un gas esta relacionada con la presin total de la siguiente manera. Considere el caso de la mezcla de gases A y B. Dividiendo PA entre PT, se obtiene:

PA n A RT / V = PT ( n A + n B ) RT / V nA = n A + nB

= XA
Donde XA,.se denomina la fraccin molar del gas A. La fraccin molar es una cantidad adimensional que expresa la relacin del nmero de moles de un componente con el nmero de moles de todos los componentes presentes. Su valor es siempre menor que 1, excepto cuando A es el nico componente presente, en cuyo caso:

nB = 0

nA XA = =1 nA

La presin parcial de A se puede expresar como:

PA = X A PT
Del mismo modo:

PB = X B PT
La suma de las fracciones molares de una mezcla de gases debe ser igual a la unidad. Si slo dos componentes estn presentes, entonces:

Si un sistema contiene mas de dos gases, la presin parcial del componente i se relaciona con al presin total por:

nA nB XA + XB = + =1 n A + nB n A + nB

Pi = X i PT

Donde Xi es la fraccin molar de la sustancia i. Con los valores de las fracciones molares y de la presin total, es posible calcular las presiones parciales de los componentes individuales.

Desviacin del comportamiento ideal. Un gas ideal supondra un comportamiento como el siguiente: Las molculas en estado gaseoso no ejercen fuerza alguna entre ellas, ya sean de atraccin o de repulsin. El volumen de las molculas es pequeo y por lo tanto despreciable, en comparacin con el recipiente que las contiene.

Algunos gases reales se pueden comportar como ideales, sin embargo no lo hacen en todas las condiciones. Por lo tanto cabe preguntarse En que condiciones los gases exhibirn un comportamiento no ideal?

Esta grfica prueba el comportamiento de un gas ideal. De acuerdo con la ecuacin del gas ideal:

PV =1 RT

Independientemente de la presin del gas.

Para los gases reales esto solo es vlido a presiones moderadamente bajas: 5 atm . Cuando aumenta la presin las desviaciones son significativas. A presiones elevadas, aumenta la densidad del gas y las molculas se encuentran mas cerca unas de otras, volvindose significativas las fuerzas intermoleculares, afectando el movimiento de las molculas. Por lo tanto si se quiere estudiar el comportamiento de los gases con mayor exactitud, es necesario modificar las ecuaciones del gas ideal, para lo cual se deben tomar en cuenta las fuerzas intermoleculares y los volmenes moleculares finitos. Este tipo de anlisis fue realizado por el fsico holands J.D. Van der Waals en 1873. Es un procedimiento matemtico simple, pero capaz de proporcionar una interpretacin del comportamiento del gas real a nivel molecular.

Cuando una molcula particular se aproxima hacia la pared de un recipiente, las atracciones moleculares ejercidas por la molculas vecinas tienden a suavizar el impacto de esta molcula en la pared. El efecto global es una presin menor que la que se esperara de un gas ideal. Van der Waals sugiri que presin ejercida por un gas ideal, Pideal , est relacionada con la presin experimental medida, Preal , por medio de la an 2 ecuacin:

Pideal = Preal +

V2

Donde a es una constante y n y V son el nmero de moles y el volumen del gas, respectivamente. El factor de correccin para la presin (an2/V2) se puede entender de la siguiente manera: Las interacciones intermoleculares en un gas no ideal dependen de la frecuencia con que se acerquen dos molculas.

El nmero de tales encuentros aumenta con el cuadrado del nmero de molculas por unidad de volumen (n/V)2 debido a que la presencia de las dos molculas en una regin determinada es proporcional a n/V. Otra correccin es la concerniente al volumen ocupado por las molculas del gas. Fuera de la idealidad el volumen efectivo del gas se convierte en: (V-nb), donde n es el nmero de moles del gas y b es una constante. El trmino nb representa el volumen ocupado por n moles de gas. Tomando en cuenta las correcciones para la presin y el volumen, la ecuacin del gas ideal se reescribe como:

an 2 P + (V nb) = nRT V2
A esta se le conoce como la ecuacin de van der Waals. Los valores de a y b son especficos para cada gas.