REPRESENTAO DE UMA PILHA Uma pilha, segundo a IUPAC, deve ser representada da seguinte forma:

M1

M1

x+

y+ 2

0 2

Para a pilha de DANIELL

Zn

Zn

2+

Cu

2+

Cu

01) Observando a pilha abaixo, responda: Co Co 2+ Au 3+ Au

a) Quais as semi-reaes? Co 2 e Co Au
2+

semi-reao de oxidao semi-reao de reduo

Au 3+ + 3 e -

b) Qual a reao global? 3 Co 6 e 2

-

3 Co

2+

2 Au 3+ + 3 e - 2 Au 6 3 Co + 2 Au
3+

3 Co

2+

+ 2 Au

(reao global)

Co

Co 2+ Co

Au 3+

Au

c) Quem sofre oxidao?

d) Quem sofre reduo? Au 3+ e) Qual o eletrodo positivo ou ctodo? Au f) Qual o eletrodo negativo ou nodo? Co g) Que eletrodo ser gasto? Co

h) Qual dos eletrodos ter a sua massa aumentada? Au

02) (Covest 2005) Podemos dizer que, na clula eletroqumica: Mg Mg 2+ Fe 3+ Fe

a) o magnsio sofre reduo. b) o ferro o nodo. c) os eltrons fluem, pelo circuito externo, do magnsio para o ferro. d) h dissoluo do eletrodo de ferro. e) a concentrao da soluo de Mg2+ diminui com o tempo.

03) As relaes existentes entre os fenmenos eltricos e as reaes qumica so estudadas: a) na termoqumica. b) na eletroqumica. c) na cintica qumica. d) no equilbrio qumico. e) na ebuliometria.

04) O plo onde saem os eltrons, em uma pilha, : a) ctodo. b) plo positivo. c) nodo. d) o eletrodo que aumenta a massa. e) o que ocorre reduo.

Quanto maior for a medida do potencial de oxidao, maior a tendncia do metal ceder eltrons Quanto maior for a medida do potencial de reduo, maior a tendncia do metal ganhar eltrons

Este potencial, em geral, medido nas seguintes condies: 1 atm, 25C e soluo 1 mol/L Sendo assim, nestas condies, Chamado de POTENCIAL NORMAL DE ELETRODO (E) Esse potencial medido tomando-se como referencial um eletrodo de hidrognio, que tem a ele atribudo o potencial 0,00 V

TABELA DE POTENCIAIS-PADRO DE REDUO (1 atm e 25C)

Para a pilha de Daniell os potenciais so: Zn Cu

2+ 2+

+ +

2e2e-

Zn Cu

E = 0,76 V red E = + 0,34 V oxi

Como o cobre tem um maior potencial normal de reduo ele vai ganhar eltrons, sofrendo reduo, e o zinco vai perder eltrons, sofrendo oxidao

01) Conhecendo as seguintes semi-reaes e os seus potenciais padro de reduo abaixo, determine a d.d.p da pilha formada pelos eletrodos indicados: 2+ Sn Sn + 2e E = 0,14 V Ag
1+

+ 1e -

Ag

E = + 0,80 V

a) + 0,54 V. b) + 0,66 V.

O potencial de reduo da prata maior que o do estanho A prata sofre reduo e o estanho sofre oxidao

c) + 1,46 V. 1+ 2 Ag + 1e2 d) + 0,94 V. Sn Sn e) + 1,74 V.

2 Ag
2+

E = + 0,80 V E = + 0,14 V + 0,94 V

+ 2e -

02) (Covest-2006) O cido ascrbico, mais conhecido por vitamina C, uma substncia que apresenta atividade redox. Sendo o potencial de reduo do cido ascrbico, em pH 7, igual a 0,06 V, podemos compar-lo com outras substncias conhecidas, cujos potenciais de reduo a pH 7 so tambm apresentados:

O2

(g)

Fe (aq) + e + H (aq) + 2 e -

3+

+ 4 e- + H + (aq) Fe (aq) H2
(g)

H2O
2+

(l)

E = 0,816 V

E = 0,77 V E = 0,42 V

Com base nessas informaes, podemos afirmar que o cido ascrbico deve ser capaz de: cido ascrbico: E = 0,06 V (reduo) a) reduzir o on Fe 3+ b) oxidar o on Fe 2+ c) oxidar o O2. d) reduzir a gua. e) oxidar o on H +

Estes objetos foram recobertos com um metal atravs de um processo qumico chamado de

ELETRLISE

Pode-se dizer que ELETRLISE o fenmeno de decomposio de uma substncia pela ao de uma CORRENTE ELTRICA A eletrlise ocorre com solues onde existam ons ou com substncias inicas fundidas

GERADOR

passar uma corrente eltrica pelo recipiente contendo a soluo, ou a substncia fundida, provocando a reao qumica e liberando as espcies finais nos eletrodos

ELTRONS

Uma fonte de energia faz

ELTRONS

NIONS

CTIONS

01) As reaes de eletrlise s ocorrem em ONS sistemas que contenham ______________ em movimento. Nessas transformaes h ELTRICA consumo de energia ___________ . Completam-se, respectivamente, com: a) b) c) d) e) tomos e luminosa. molculas e luminosa. molculas e trmica. tomos e eltrica. ons e eltrica.

02) Em correto

um

processo de eletrlise

afirmar que: a) no h passagem de corrente eltrica. b) substncias so apenas oxidadas. c) substncias so apenas reduzidas d) o elemento oxidante doa eltrons. e) oxidao e reduo so sempre simultneas.

Podemos dividir a eletrlise em GNEA e AQUOSA ELETRLISE GNEA Ocorre com a substncia inica na fase lquida (fundida) ELETRLISE AQUOSA Ocorre quando o eletrlito se encontra dissolvido na GUA

Na eletrlise o plo negativo o ctodo e o plo positivo o nodo.

ELTRONS

No plo negativo (ctodo) os ctions recebem eltrons (sofrem reduo) e descarregam.

x+

ELTRONS

GERADOR

+ x e-

No plo positivo (nodo) os nions perdem eltrons (sofrem oxidao) e descarregam.

NIONS CTIONS

x-

e-

Eletrlise gnea do CLORETO DE SDIO ( NaCl )

No estado fundido teremos os ons + sdio (Na ) e cloreto (Cl ) Plo negativo: Plo positivo: Reao global: 2 Na 2 Cl
+

2 Na + + 2 e 2 Na 2 Cl 2 e Cl 2 + 2 e 2 Na 2 e Cl 2

2 NaCl

2 Na + Cl 2

01) No ctodo de uma clula de eletrlise sempre ocorre: a) deposio de metais. b) uma semi-reao de reduo. c) produo de corrente eltrica. d) desprendimento de hidrognio. e) corroso qumica.
s n o r t l e nodo + ctodo +
GERADOR

e l t o r s n

x+

+ x e-

nions

ctions

02) A eletrlise de cloreto de sdio fundido produz sdio metlico e gs cloro. Nesse processo, cada on: a) sdio recebe dois eltrons. b) cloreto recebe um eltron. c) sdio recebe um eltron. d) cloreto perde dois eltrons. e) sdio perde um eltron.

Na + Cl Plo negativo: Plo positivo: 2 Na + + 2 e 2 Na 2 Cl 2 e Cl 2

03) O alumnio obtido industrialmente pela eletrlise gnea da alumina (Al2O3). Indique a alternativa falsa: a) O on alumnio sofre reduo. b) O gs oxignio liberado no nodo. c) O alumnio produzido no ctodo. d) O metal alumnio agente oxidante. e) O on O2- sofre oxidao.
nodo + s n o r t l e +
GERADOR

l e t o r n s

ctodo

Al Plo negativo: Plo positivo:

+3 2 2 O3 +3

nions

ctions

2 Al 3O

+ 6 e 2 Al

6 e 3/2 O 2

Na eletrlise aquosa teremos a presena de DOIS CTIONS e DOIS NIONS Neste caso teremos que observar a ORDEM DE DESCARGA DOS ONS PLO POSITIVO A oxidrila descarrega antes que os nions oxigenados e fluoreto
NIONS NO-OXIGENADOS

>

OH

>

NIONS OXIGENADOS o F

PLO NEGATIVO O on H + descarrega antes dos ctions dos alcalinos, alcalinos terrosos e alumnio
DEMAIS CTIONS

>

H+

>

CTIONS DOS ALCALINOS (1A), ALCALINOS TERROSOS (2A) e Al

3+

Na descarga do H +ocorre a seguinte reao: 2 H

+

+ 2 e-

H2

Na descarga do OH - ocorre a seguinte reao: 2 OH 2 e H2O + 1/2 O2

Eletrlise aquosa do NaCl ionizao da gua : H2O H dissociao do NaCl :

+

OH

NaCl Na + + Cl

No nodo (plo positivo) tem prioridade diante do OH o Cl 2 Cl

+

2 e

Cl 2
+

No ctodo (plo negativo) oH tem prioridade diante do Na H

2

2 H + + 2 e

NODO : CTODO :

2 Cl

2 e

Cl 2 H2
+

2 H + + 2 e

ficam na soluo os ons Na

e OH

tornando a mesma bsica devido formao do NaOH A reao global que ocorre nesta eletrlise aquosa : 2 NaCl + 2 H2O H2 + Cl2 + 2 NaOH

ELETRLISE AQUOSA DO NaCl

ELTRONS

2 Cl 2 e Cl 2 2 H + + 2 e H2

ELTRONS

GERADOR

NODO

CTODO

A soluo final apresenta

Na
+

OH

carter bsico,
H
+

devido formao do NaOH

Cl

Cl

H+ OH

Na

Eletrlise aquosa do CuSO4 Ionizao da gua H2O H

+

+ OH

2 OH 2 e Dissociao do CuSO4 CuSO4

2+

H2O + 1/2 O2

Cu

2+

+ SO4

Cu + 2 eCu 2 + Ficam na soluo ospositivo)oeon cprico SO4 No ctodo (plo negativo) a oxidrila No nodo (plo ons H tornando a mesma cida do do H + tem prioridade diante devido tem prioridade diante sulfato formao do H2SO4

01) Quando se faz passar uma corrente eltrica atravs de uma soluo aquosa de iodeto de potssio pode-se verificar que: a) ocorre migrao de K+ para o nodo e I para o ctodo. b) ocorre migrao do H+ para o ctodo e I para o nodo. c) a soluo torna-se cida devido formao de HI. d) a soluo permanece neutra devido formao de H2 e I2. e) h formao de I2 no ctodo.

ionizao da gua : dissociao do KI : Plo negativo: (nodo) Plo positivo: (ctodo) 2 H

H2O H KI K
+

OH

fica na soluo

+ I

+ + 2 e 2 e

H2 I2

2 I

02)Na eletrlise de uma soluo aquosa diluda de cido sulfrico: a) Quais so os gases produzidos? b) O que ocorre com a concentrao da soluo? c) Escreva a equao global. Ionizao da gua: H 2O H ++ OH H2SO4 2H + SO4 +
2

Ionizao do cido sulfrico:

Plo negativo: (nodo) Plo positivo: (ctodo)

2 H

+ + 2 e 2 e

H2 O2 + H2O

2 OH

A soluo vai ficando CONCENTRADA em H2SO4

+ 2 H

+ 2 OH H2 + O2 + H2O

Michael Faraday formulou duas leis que regem o aspecto quantitativo da eletrlise

A massa, m, de uma substncia, formada ou transformada numa eletrlise, diretamente proporcional carga eltrica, Q, que atravessa o circuito

Sabe-se que:

Q = i xt

CONSEQENTEMENTE A primeira lei de FARADAY pode ser escrita na seguinte forma:

m = K x i x t

A massa, m, de uma substncia, formada ou transformada numa eletrlise, diretamente proporcional ao equivalente-grama, E, dessa substncia

m = Kx E

Associando as duas leis, teremos: m=KxExQ m=KxExixt 1 96500

A constante K vale: E.i.t 96500

Ento :

m =

01) Uma soluo de cloreto de prata eletrolisada durante 965 segundos por uma corrente eltrica de 1 ampr (A). Qual a massa de prata depositada no ctodo ? Dado: Ag = 108 g / mol

t = 965 s i=1A m=?

E = m=

108 1 108 E
x

= 108 g
1 i
x

1 965 t

100 96500

m = 1,08 g

A carga total transportada por 1 mol de eltrons de 96500 C e denominada de 1 Faraday (F), em homenagem ao fsico-qumico ingls Michael Faraday
1 MOL DE ELTRONS
ou TRANSPORTA ELTRONS

1 FARADAY
ou

6,02 x 10

23

96500 C

01) Uma soluo de cloreto de prata eletrolisada durante 965 segundos por uma corrente eltrica de 1 ampr (A). Qual a massa de prata depositada no ctodo ? Dado: Ag = 108 g / mol Pela cuba eletroltica passa: Q = 1 x 965 = 965 C Ag + + 1 e 1 mol 96500 C
ou

Ag 1 mol g 108
ou

965 C mg 96500 C 108 g 965 x 108 m = 96500

m = 1,08 g

02) Uma carga eltrica de 9650 C eletrolisa uma soluo contendo ons de cobre II. Qual a massa depositada no eletrodo ? Dado: Cu = 63,5 g / mol Cu +2 + 2 e 2 mol 2 x 96500 C 9650 C 2 x 96500 C m = 63,5 x 9650 2 x 96500
ou

Cu 1 mol g 63,5 mg 63,5 g m = 3,16 g

ou