Liaison covalent classique

 1916 Lewis et Langmuir

 Une liaison covalente entre deux atomes résulte de la mise en
commun d’un couple d’électrons (doublet électronique)
 Configuration stable d'un gaz rare (gaz inerte)
 Une double liaison correspond à deux doublets, une triple
liaison à trois doublets mis en commun
 La liaison covalente, unissant deux atomes – liaison atomique
 Une ensemble d’atomes unis par des liaisons covalentes
constitue une molécule
 Exemple: H   H or H – H

29
 Liaison covalent classique
 Les électrons de valence d'autres
molécules
 Exemple 1: F- F (F2) H-O-H (H2O)
F Z=9 1s22s22p5
O Z=8 1s22s22p4
 Exemple 2: O=C=O (CO2) double liaison
N  N (N2) triple liaison
H-C  C-H (C2H2) triple liaison

30
 Liaison covalent

a) La formation de la molécule d'hydrogène

(Théories quantiques de la liaison covalente)
 La combinaison linéaire des orbitales atomiques
(LCAO)   C    C  B
1 A 2
  C1  1,0,0  C2  '1,0,0

 La molécule de H2  re = 0,74 Å; De = 436 kJ/mole

31
Liaison covalent
r
re

1,0,0 (OA) '1,0,0 (OA)

par recouvrement des
orbitales atomique

EA

Energie *OM antiliante H H

M
De

 OM liante H H

Formation d’orbitale moléculaire OM

32
 Liaison covalent
L'énergie nécessaire pour dissociation une liaison chimique:
l'énergie de liaison
électrostatique (la dixième partie)
L'énergie de liaison
magnétique (l'énergie d'échange)
électron

Le covalence
 Le no. de liaisons atomiques qui
peuvent être formées par un
proton élément;
 Le no. d'électrons célibataires d'un
atome dans son état fondamental.

33
 Liaison covalent

b) Orbitales moléculaires  et 

Formation: par recouvrement des orbitales s, p, d, f

 Les orbitales  - par recouvrement axial de deux
orbitales atomiques (s), p  OM
 Les orbitales  - par recouvrement latéral de deux
orbitales atomiques p  OM

34
 Liaison covalent
OM
347 kJ/mole

OM
263 kJ/mole

• Les matériaux de construction qui présente des propriétés

physico-mécaniques supérieurs  substances avec liaisons
covalentes .
• Les matériaux de construction qui ont des liaisons  (come
les monomères)  continuent à réagir dans certaines
conditions (température, O2 etc).
35
 Liaison covalent
c) Hybridation des orbitales

 Carbone à l'état fondamental:

C 1s2 2s2 2p2

 Le carbone à l'état de réaction:

C* 1s2 2s1 2p3

Le concept d'hybridation
Hybridation – le processus de modification des orbites atomiques pures
(s, p, d) et de leur transformation en orbitales d'une autre forme, avec une
orientation spatiale symétrique et une énergie égale (orbitales hybride).

36
 Liaison covalent

 La géométrie d'une orbitale hybride

Hybridation

sp2 sp
sp 3

Energie

Tétraèdre régulier (3D) Triangle (2D) Linéaire (1D)

37
Orbitales hybrides
 Liaison covalent
d) Relation entre liaison covalente
– structure – propriétés de matériaux

OM
109°

Méthane (CH4) Diamant

Hybridation sp3 de carbone

38
 Liaison covalent

OM OM

3.4Å OM

3.4 Å

OM

Éthylène
1.42 Å

Graphite
Hybridation sp2 de carbone

39
 Liaison covalent
Non conducteur de Inerte
Diamant Très dur Non lubrifiant
l’électricité chimiquement
Assez mou Conducteur dans les
Graphite (malléable et directions parallèles Lubrifiant Très peut actif
onctueux) aux plans

peroxydes
n(CH2 = CH2) -(CH2-CH2)n-

atome de carbone

atome d’hydrogène

mère

Caractéristique structurales du polyéthylène

100 Å

10 000 Å
40
 Liaison covalent
 La liaison covalente pure: H2, N2, Cl2 etc.
 La liaison ionique pure n'existe pas dans aucun composé
Une liaison covalente a un caractère ionique partiel - liaison covalente polaire

1) Polarité et la polarisation des molécules

Pour les molécules avec des atomes différents
B >  A

A B-
P.J.W. Debye
1 D = 3.3310-30 Cm + -

r
 
Par une convention, en usage en chimie   r
41
 Liaison covalente polaire

• Les molécules avec  = 0 molécule apolaires 

• Les molécules avec   0 molécule polaire  

Molécule KF HF HCl HI H2O F2

Mom. dipolaire, D 8,60 1,91 1,07 0,38 1,84 0

42
Liaison covalente polaire

µ total = µ permanent + µ induit

+ 

 
  + 
 
+ 
 
 +   

+   

en absence du champ en présence du champ

électrique électrique
43
 Liaison covalente polaire

2) Influence de la polarité des molécules sur leur

structure et leurs propriétés

Exemple 1: Molécules non polaires - matériaux diélectriques

La perte diélectrique (P) – la quantité d'énergie transformée

en chaleur, dans l'unité de temps, quand le matériel est
traverse par un courant électrique
Pc.c. = U2 / R Pc.a. = tg 

44
 Liaison covalente polaire
Exemple 2: Molécules polaires – non polaires (tensioactives)

CH2 CH2 SO3-Na+

R CH2 CH2
Symbole
Hydrophobic
(non polaire) Hydrophile
(polaire)

Exemple 3: Structure de l’eau

O-2

16
8
O 1,54 D 1,54 D
 
O
H+ 1,84 D H+

105°
H H 45
 Liaison covalente polaire

Exemple 4: Structure des silicates

14

28
Si 3s1 3p3

L’unité de la structure [SiO4]-4 [SiO4]-4

des silicates: [SiO4]-4 Arrangement spatial Projection plane

OH OH OH OH
-H2O
HO Si OH + HO Si OH Si O Si O
OH OH OH OH
Polycondensation linéaire des molécules d’acide ortho- silicique
46
Liaison covalente polaire

Structure linéaire
(pyroxènes)

Structure en
bandes
(amiante)

Structure
plane
(talc)

Structure des silicates

47