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Université Salah Boubnider Constantine 3

Faculté de Médecine
Département de Pharmacie

Cours de Physique Pharmaceutique (1ère année)

Enseignant: Dr. A. AYAD

Année universitaire 2022/2023

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PLAN DU COURS

I-Grandeurs et systèmes d’unités


(grandeurs, systèmes d’unités, grandeurs dérivées des systèmes, homogénéités des relations en physique)

II-Solutions et leurs propriétés


Définition: soluté, solvant, solution
Concentration d’une solution (solutions neutre, solutions électrolytiques)
Propriétés colligatives solutions

III-Optique géométrique
Chapitre 1 : Optique géométrique
Chapitre 2 : la réflexion
Chapitre 3 : la réfraction
Chapitre 4 : les lentilles
Chapitre 5 : la vision
Chapitre 6 : les instruments d’optique

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IV-Optique physique
Chapitre 1 : généralités sur les radiations électromagnétiques
Chapitre 2 : interférences lumineuses
Chapitre 3 : introduction à la diffraction

V-Physique nucléaire
Chapitre 1 : Radioactivité naturelle
Chapitre 2 : Radioactivité artificielle (réactions nucléaires)

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II-Solutions et leurs propriétés
- Définition: soluté, solvant, solution
- Concentration d’une solution (solutions neutres, solutions électrolytiques)
- Propriétés colligatives solutions

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I- LES SOLUTIONS
I-1-Définitions

Mélange homogène:

- Tout mélange dont les constituants sont intimement liés (à l’état gazeux,
liquide ou solide).

- L’observation optique (œil ou loupe) ne distingue qu’une seule phase


(même aspect macroscopique en tout point).

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Solutions :

Phase homogène liquide ou solide comprenant une espèce largement


prédominante appelée solvant et un ou plusieurs constituants minoritaires
appelés solutés.

Exemple : Solution aqueuse de chlorure de sodium (NaCl)

→ Solvant : Eau.
→ Soluté : NaCl.

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Soluté : Corps (gaz, liquide, solide) à dissoudre dans le solvant. Il est formé
d’un ensemble de particules (ions, molécules) associées entres elles par des
liaisons qui peuvent être : covalentes, ioniques.

Solvant : Composé (gaz, liquide, solide) dans lequel des substances appelées
solutés sont dissoutes ou dispersées jusqu’à l’échelle moléculaire ou ionique

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Une solution peut exister sous différents états (gaz, liquide, solide) résumés
dans le tableau suivant :

•Etat du soluté •Etat du solvant •Exemples

•- Air
•Gaz •Gaz •Gaz
•- Gaz Naturel

•Liquide •Liquide •Liquide •Ethanol à 96℅


•Liquide •Gaz •Liquide •Eau Gazeuse
• Solution de sucre
•Liquide •Solide •Liquide
• Eau de mer
•Solide •Solide •Solide •- Acier

•Solide •Gaz •Solide •- Hydrogène dans du Platine


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Concentration d’une solution

Solutions non-électrolytiques(neutres):

- soluté est présent sous forme de molécules neutres (pas d’ions qui se
forment) ;
- petites molécules organiques: ex. glucose dans l’eau, oxygène dans l’eau ;
- macromolécules: ex. un enzyme dans l’eau.

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Concentration d’une solution

Solutions électrolytiques:

-Des ions vont être formés soit par dissociation de composé ionique
(électrolyte) ou par ionisation de composé polaire.
Ex. sels, acides, et bases dans l’eau ;
Ex. NaCl  Na+ + Cl-
- Elles sont conductrices du courant électrique.

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Concentration d’une solution

La définition quantitative d’une solution, qui établit un rapport


numérique entre la quantité de soluté et celle de la solution ou du solvant,
se donne par :
- sa fraction molaire;
- ses différentes concentrations (pondérale, molaire, molale...)

NB. Ces grandeurs sont indépendantes des conditions


thermodynamiques (P, T,...)

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Fraction molaire

Elle donne les proportions relatives de chaque constituant de la solution.


C’est le nombre de moles de soluté ni sur le nombre de moles TOTAL
contenu dans la solution.

La fraction molaire n’a pas d’unité, c’est une expression sans dimensions.

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Fraction molaire

Pour un composé B d’une solution binaire contenant un solvant A et un


soluté B, elle est donnée par :

nB : Quantité de soluté

Fraction molaire
du composé B

nA : Quantité de solvant

Si la solution et diluée nA >> nB XB≈nB/nA

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Concentration pondérale (massique)

La concentration pondérale d'un soluté en solution est le rapport


(ou le quotient) de la masse de ce soluté au volume total de
solution.

Elle s’exprime en g/L ou en Kg/m3

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Molarité (concentration molaire, CM )

C’est le nombre de moles du soluté considéré par litre de


solution (ou par unité de volume de solution).

n : nombre de moles du soluté (mol),


V : volume de la solution en litre (L)

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Application: Calculer la concentration molaire (CM) des
solutions contenant :

-5.85 g/L de chlorure de sodium (NaCl, de M = 58.5 g


/mol).
- 19g de phosphate trisodique dodécahydraté (Na3PO4,
12H2O, M = 380 g/mol) dans 500mL.

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Molalité (concentration molale, Cm)

C’est le nombre de moles de soluté (=quantité de soluté)


considéré par unité de masse de solvant. Elle donnée par la
relation suivante :

Elle s’exprime en mol/Kg

Application : On dispose d’une solution aqueuse d’acide acétique


(CH3COOH, M=60g/mol) a 856 g d’acide par litre et de masse
volumique 1.07 Kg/L. Quelle est la molalité de cette solution ?
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Pourcentage masse/masse (% m/m) (% pourcentage
massique): C’est le nombre de gramme d’un soluté quelconque
contenus dans 100 grammes de solution.

% masse/masse= (msoluté/msolution) *100

Exemples :

Une solution de 15% m/m de KOH, signifie qu’une telle


solution contient 15 g de KOH dans 85 g d’eau.

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Concentration en Parties de soluté pour un million de parties de
solution (ppm)
Cette concentration est souvent utilisée pour quantifier des
traces (c’est‐à‐dire en quantités trop faibles) de solutés
contenues dans une solution quelconque.
La concentration en ppm (parties par million) représente le
nombre de portions de soluté dissoutes dans 1 million de parties
(de masse) de solution : 1ppm = 1/106

Concentration en (ppm)= (msoluté/msolution) *106

Une partie par million correspond aussi à un milligramme par


kilogramme (1mg /Kg) ou un milligramme par un litre de
solution (1mg /L).
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Application : calculer, en ppm, la concentration d’une solution
aqueuse de NaCl de concentration égale à 4.10-3 mol/L.

20
Application :
Calculer, en ppm, la concentration d’une solution aqueuse de
NaCl de concentration égale à 26 ×10-4 mol/L

Pourcentage volume/volume (%Vol/Vol)(% pourcentage


volumique): Pour les solutions liquide-liquide, c'est le nombre de
millilitres de soluté liquide dans 100 mL de solution.

% volume/volume = (Vsoluté/Vsolution) *100

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Degrés alcoolique d’une solution 

Il est égal au volume d'alcool (éthanol) (en cl) présent dans 1L


de solution, ces volumes étant tous deux mesurés à la
température de 20°C. L'unité utilisée pour exprimer le titre est
le pourcentage volumique (%  vol) ou degré (noté °).

Exemple : On voit écrit 5% (ou 5°) sur une bouteille de boisson


alcoolique. Cela veut dire que pour un litre de cette boisson, il y a
5cL d’alcool pur (éthanol).

La masse de 5cL d’alcool est 800g.5° = 40 g (ρalcool=0,8 g.mL-1).


Pour un litre boisson alcoolique à 5°, nous avons donc 40g d’alcool.
22
Force ionique (I) d’une solution
La force ionique est la grandeur qui permet d’apprécier,
autrement dit, de quantifier l’encombrement ionique d’une
solution, qui tient en compte de l’effet des interactions
interioniques de tous les ions (attractions ou répulsions).
La force ionique ne dépend pas de la nature des espèces ioniques
en solution mais de leur charge électrique Z et de leurs
concentrations C. Elle s’exprime en mol.L-1, en mol.Kg-1 ou sans
unité et est calculée par la formule suivante :

où Ci représente la concentration
de l’ion i et Zi son nombre de
charge (ou valence).

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Ex: calcul de la force ionique d’une solution aqueuse de chlorure
de sodium à 0.1M.

24
 Concentration osmolaire et osmolale
(osmolarité et osmolalité) 

L'osmole, une unité hors SI, est égale au nombre de moles de


particules qui peuvent être osmotiquement actives dans une
solution idéale.
Par exemple, une mole de glucose correspond à une osmole,
tandis qu'une mole de chlorure de sodium (NaCl) correspond à
deux osmoles : une osmole de sodium et une osmole de
chlorure.

Ainsi, quand on parle d'osmoles ou d'osmolarité, on se réfère à


la structure des particules en solution, c'est-à-dire dissociées
ou non.
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Osmolarité = nombre de particules (osmoles) par litre de
solution

Osmolalité = nombre d’osmoles par kilogramme de solvant

 Solution non électrolytique :


1 mole de soluté ↔ 1 osmole
Molarité <--> Osmolarité
Molalité <--> Osmolalité

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Osmolarité = nombre de particules (osmoles) par litre de
solution
Osmolalité = nombre d’osmoles par kilogramme de solvant
 solutions électrolytiques :
  Molécule  naAZa- + ncCZc+
1 molécule dissociée donne p = na + nc ions au total
α : coefficient de dissociation
Cosmolaire = [1-α+α.p].CM = i. CM
Cosmolale = [1-α+α.p].Cm = i. Cm
- CM concentration molaire du soluté(exprimée en mol·L-1).
- Cm est la concentration molale (exprimée en mol·Kg-1).
- i=α(p-1)+1 est le facteur osmotique de Van't Hoff du soluté
27
α coefficient de dissociation ou degré de dissociation ionique du
soluté qui varie entre 0 (pas de dissolution) et 1 (dissolution
totale).
➔ Lorsque la dissociation en ions est totale (α=1):
on parle d’électrolyte fort
➔ Lorsque la dissociation en ions est partielle :
on parle d’électrolyte faible

➔ Lorsqu’il n’y a pas de dissociation (α=0) :


c’est un non-électrolyte
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 p est le nombre de particules obtenues par la dissociation du
soluté.
Pour le glucose et l'urée, p=1, tandis que pour le chlorure
de sodium, p=2, car la dissolution de NaCl est donnée par
l'équation : NaCl → Na+ + Cl–.

 Le facteur osmotique de Van't Hoff du soluté i=α(p-1)+1 .


Cas notable :
i=p pour un électrolyte fort (dissociation totale)
i=1 pour un non-électrolyte

 Dans le cas des solutions biologiques, la somme des


concentrations molaires des différents solutés est appelée
osmolarité de la solution et celle des concentrations molales
donne l’osmolalité de la solution. 29
Exemple
L’urée (non-électrolyte, donc non-dissocié) :
20mmol / L 20mosm / L (osmolarité = 1 x molarité)
Le NaCl (électrolyte fort totalement dissocié en Na+ et Cl-, donc
p=2):
10mmol / L  20mosm / L (osmolarité = p x molarité = 2 x
molarité)
Une molécule AB (électrolyte faible partiellement dissocié en A+
et B- . On donne α=0.5 )
5mmol / L  7.5mosm / L (osmolarité = (1-α + α.p) x molarité =
1.5 x molarité)

Il faut donc une double concentration d’urée par rapport à une


solution de NaCl pour produire les mêmes effets colligatifs (pour
avoir le même nombre d’osmoles)
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 La normalité N (Ce): exprime le nombre d'équivalents -
grammes de soluté par litre de solution (Eq/l).
L’équivalent-gramme est la quantité de substance comprenant
une mole des particules considérées. La masse de l'équivalent
d'un composé et sa normalité sont calculées selon la réaction
chimique à laquelle il participe.
 Pour un ion c’est le quotient de sa masse par son
électrovalence :
Ag+ : M= 107,88 g......... Eq = 107,88 g
Cu2+ : M = 63,57 g............ Eq= 63,57 /2 g
SO42- : M = 96 g……………... Eq = 96 /2 g

31
 En acidimétrie : 1équivalent = masse de substance qui peut
échanger une mole d’ion H+
HCL ……….. Eq = M(HCL)
H2SO4……… Eq = M(H2SO4)/2

En oxydoréduction : 1 équivalent = masse de substance qui


correspond à l’échange d’une mole d’électrons.

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Normalité (N) et concentration molaire (CM) sont reliées par la
relation suivante :

N = n CM

n = nombre de protons échangés au cours des réactions


Acidobasiques ou d’électrons dans le cas des réactions
d’oxydoréduction

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Exemples
-Dans le cas d'une réaction acide-base, c'est le nombre d'ions H+
impliqués dans la réaction qui détermine la normalité. Dans le
cas de l'acide sulfurique concentré à 1 mol/l, il était dit autrefois
qu'il était «2 Normal» car le nombre d’équivalent-gramme du
H2SO4 est égal à 2. On dit que N = 2CM.

- Pour une oxydoréduction : c'est le nombre d'électrons


impliqués dans la réaction qui détermine la normalité ; Une
molécule de permanganate de potassium prend 5 électrons. On
dit que N = 5CM.
Application
Quelle est la normalité d’une solution d’acide sulfurique
contenant 12.25 g d’acide par 500 cm3.
34
II. Propriétés colligatives des solutions
Le diagramme de phase résume les conditions de température et
de pression où les différentes phases (solide, liquide, gaz) d’un
corps pur peuvent exister.

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II. Propriétés colligatives des solutions
On appelle propriétés colligatives les propriétés physiques des
solutions qui dépendent du nombre de particules de soluté en
solution et non de la nature du soluté.

La présence de solutés en solution modifie les propriétés


physiques du solvant :
tension de vapeur, température d’ébullition, température de
fusion et pression osmotique.

Effets d’un soluté non-volatil sur les propriétés d’une solution


diluée: • Pression de vapeur du solvant (loi de Raoult) • Point
d’ébullition • Point de congélation/fusion
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Loi de Raoult:
Le chimiste français François Raoult (1830-1901) a mesuré les
pressions de vapeur de mélanges binaires de liquides volatiles.
Plus précisément, il a mesuré la pression vapeur de chaque
composant en équilibre avec la solution. Raoult a démontré que
la pression de vapeur partielle (Pi)d’une espèce i dans un mélange
est proportionnelle à sa fraction molaire (Xi) dans la solution et à
sa pression de vapeur quand elle est pure (Pi0) :

Pi = Xi ×Pi0

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La pression de vapeur (P) d’une solution idéale est dépendante
de la pression de vapeur saturante (Pi°) de chaque constituants,
ainsi que de leurs fractions molaires (Xi) respectives.

Pour une solution binaire


(A et B)

PSolution = PA + PB

= (PA0 . XA) + (PB0 . XB)

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Abaissement de la tension de vapeur

solvant pur Solution = solvant + soluté

En équilibre: dilution du solvant


équilibre Moins de solvant dans la phase
vapeur Pvap

Molécule de solvant ( volatile)

Molécule de soluté (non volatile) 39


Un soluté non volatil n'a pas tendance à quitter la solution pour
passer à la phase vapeur, alors, la présence d'un soluté non-
volatil :
- diminue le nombre de molécules de solvant par volume;
- diminue le nombre de molécules à la surface de la solution;
- réduit la tendance des molécules de solvant à quitter la solution.

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PSolution = (PA0 . XA) + (PB0 . XB)
Si le soluté B est non-volatil, alors PB° est négligeable, ou
solution dilué (XB ≈ 0) d’où :
PSolution = XAPA0
Donc pour la solution : PSolution = XA.Psolvant

Abaissement de Pvap : ΔPvap = Pvap solvant - Pvap solution


= PA0 - (XA.PA0)
= (1-XA).PA0
ΔPvap = XB. PA0

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Elévation de la température d’ébullition

L'ajout d'un soluté non-volatil dilue la concentration des


molécules en phase liquide et réduit alors la taux
d'évaporation. Pour compenser cette réduction et revenir en
équilibre, le point d'ébullition se déplace à une température
plus élevée.

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À Tébullition, la pression de vapeur partielle est égale à la pression
atmosphérique.
La loi de Raoult indique que la pression de vapeur de la solution
est inférieure à la pression de vapeur du solvant pur, donc afin
d’arriver à la vaporisation, on va devoir alors augmenter la
température, d’ ébullition :

Tébullition de la solution
Patm
>
Tébullition du solvant pur

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Elévation de la température d’ébullition

L’élévation ébullioscopique est donnée par la relation :


ΔTéb = Téb - Téb,o = Kéb. i. CM (Kéb est °K.L.mol-1).....T!
ou
ΔTéb = Téb - Téb,o = Kéb. i. Cm (Kéb est °K.Kg.mol-1)

Avec : CM : concentration molaire; Cm : molalité


i : le coefficient de Van’t Hoff.
Kéb: cste ébullioscopique (caractéristique du solvant)
Téb : T° d’ébullition du solvant en présence de soluté
Téb,0 : T° d’ébullition du solvant pur
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 Abaissement de la température de fusion/congélation
(Abaissement cryoscopique)

L’interface glace/eau fonctionne comme une membrane semi-


perméable. Si on ajoute du soluté dans l’eau, on constatera un
abaissement du point de congélation.
Tfus (solvant en présence de soluté) < T fus,0 (solvant pur)
La diminution cryoscopique est donnée par la relation

ΔTfus = Tfus,o - Tfus = Kfus. i. CM


ou
ΔTfus = Tfus,o - Tfus = Kfus. i. Cm

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 Abaissement de la température de fusion/congélation
(Abaissement cryoscopique)

Exemples dans la vie quotidienne:

-l’ajout de sel sur la chaussée glacée durant l’hiver;

-ajout d’un antigel liquide au radiateur d’une auto durant


l’hiver;

- l’eau de mer se congèle à une température plus basse que


l’eau de source.

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Applications:
- connaissant Kfus d’un solvant, on peut utiliser l’abaissement
du point de congélation pour déterminer la masse molaire d’un
soluté (protéines et polymères) par la méthode de cryoscopie;
- évaluation de la pureté d’un produit en chimie organique par
la mesure du point de fusion

Exercice : L’addition de 100 g d’un certain composé à 750 g de


CCl4 a provoqué un abaissement de 10.5 °K du point de fusion
du solvant. Calculer la masse molaire du composé. Kf (CCl4) =
30 °K·kg·mol-1

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Merci pour votre attention

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