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1ère ANNEE CYCLE D.U.T


Module 5 : « Techniques d’analyses et d’évaluation biologique »
E1 : Analyses chimiques et physico-chimiques

« METHODES D’ANALYSES CHIMIQUES ET


PHYSICO-CHIMIQUES »

Prof : Mohsine Driowya


DESCRIPTION DU CONTENU DU MODULE :

1. Techniques d'analyses chimiques et physico-chimiques

 Chapitre 1 : Analyses gravimétriques.


 Chapitre 2 : Analyses électrochimiques.
 Chapitre 3 : Analyses volumétriques.
 Chapitre 4 : Analyses spectroscopiques.

2. Techniques d’extraction et de purification en vue d’analyse.


(par Pr. Tarik Ainane)

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1ère ANNEE CYCLE D.U.T
Module 5 : « Techniques d’analyses et d‘évaluation biologique »
E1 : Analyses chimiques et physico-chimiques

Chapitre 1 :
«  ANALYSES GRAVIMETRIQUES »

Prof : Mohsine Driowya


PLAN DU CHAPITRE

I. INTRODUCTION.
II. METHODES GRAVIMETRIQUES.
I. INTRODUCTION :

« L’analyse gravimétrique décrit un ensemble des méthodes d'analyse


chimique quantitative effectuée en déterminant par pesée, la masse d’un produit, l'analyte, formé
ou éliminé »

L'analyse gravimétrique est un type de technique de laboratoire qui permet


de déterminer la masse ou la concentration d'une substance en
mesurant une variation de masse. Le produit chimique qu'on souhaite
quantifier est parfois appelé l'analyte.
I. INTRODUCTION :

La variation de la masse peut avoir lieu par l’une des transformations mentionnées dans le
tableau suivant :
Transformation Augmentation de la masse Diminution de la masse

Transformation chimique Oxydation, précipitation Réduction, décomposition

Passage de l'état gazeux à


Passage de l'état liquide à l'état à
l'état solide : condensation
gazeux : vaporisation,
solide ou sublimation
inverse, Passage de l'état solide à l'état
Transformation physique gazeux : sublimation
Passage de l'état gazeux à
l'état liquide :
liquéfaction ou condensation
liquide.
I. INTRODUCTION :

Remarque : La variation de la masse peut être induite :


• chimiquement (réaction chimique);
• thermiquement (analyse thermogravimétrique) ;
• ou électriquement (électrogravimétrie).
II. MÉTHODES GRAVIMÉTRIQUES :

La gravimétrie est l'illustration par excellence du Principe de Le Châtelier. Soit par


volatilisation, soit par précipitation, on déplace l'équilibre vers les produits, favorisant
ainsi une réaction quantitative.

II.1) Principe de Le Chatelier :


« Si on impose une modification (concentration, température,
pression) à un système chimique en équilibre, le système évolue vers
un nouvel état d'équilibre de manière à contrecarrer la modification
introduite.
Si on chauffe un mélange dont la réaction directe est exothermique,
le système en trop grande quantité de chaleur l'évacuera en réalisant
une réaction endothermique, soit la réaction inverse ».
II. MÉTHODES GRAVIMÉTRIQUES :

II.2) Méthodes par volatilisation :


Dans les méthodes par volatilisation, l'analyte ou ses produits de décomposition sont
volatilisés à une température appropriée. Soit le produit volatil est recueilli et analysé,
soit la perte de masse de l'échantillon est déterminée.
II. MÉTHODES GRAVIMÉTRIQUES :

Exemple 1 : Produit volatil analysé : Dosage du bicarbonate de sodium dans les tablettes anti-
acides.
a) On pèse un échantillon de comprimé finement broyé et on le traite avec de l'acide
sulfurique dilué, ce qui décompose l'hydrogénocarbonate en dioxyde de carbone :

NaHCO 3 ( aq )  H 2 SO 4 ( aq )  CO2 ( g )  H 2 O( l )  NaHSO 4 ( aq )


b) Le CO2 dégagé est ensuite absorbé en réagissant avec NaOH sur silicate contenant CaSO 4
(agent desséchant) pour produire de l'eau et du carbonate de sodium Na 2CO3 solide.
CO2 ( g )  2 NaOH ( s )  Na 2 CO 3 ( s )  H 2 O( l )
II. MÉTHODES GRAVIMÉTRIQUES :

Exemple 2 : La perte de masse : Oxalate de calcium hydraté : CaC2O4 - xH2O.


Sous l’effet de la température, la décomposition de l’oxalate de calcium hydraté se produit
en plusieurs étapes successives (l’analyse thermogravimétrique) :
a) A 135°C, l'eau non liée est éliminée pour donner le monohydrate CaC 2O4 - H2O.
b) A 225°C, le monohydrate est transformé en oxalate de calcium anhydre CaC 2O4.
c) A 450°C, une transformation subite se produit : il se forme du carbonate de calcium
CaCO3.
d) Lentement ce dernier se transforme en oxyde de calcium CaO.
II. MÉTHODES GRAVIMÉTRIQUES :

Exercice 1 :

Une bouteille est contaminée par accident de chlorure de baryum hydraté


BaCl2 ⋅ 2H2O avec une quantité inconnue de KCl.
Pour déterminer la pureté du BaCl2 ⋅ 2H2O contenu maintenant dans la
bouteille, on chauffe un échantillon de 9,51g du contenu de la bouteille
contaminée pour en éliminer l'eau. Après chauffage, la masse de l'échantillon
est de 9,14g.

Quel est le pourcentage massique de BaCl2 ⋅ 2H2O dans la bouteille


contaminée ?

On donne M(BaCl2 ⋅ 2H2O) = 244,47 g/mol


II. MÉTHODES GRAVIMÉTRIQUES :

Remarque :

Dans certains cas, un composé hydraté et un composé anhydre


peuvent avoir des couleurs différentes.
Par exemple, le sulfate de cuivre (II) anhydre est un solide blanc qui
devient bleu ciel lorsqu'il est hydraté. Dans ces cas, on peut se servir
de ce changement de couleur, en plus de la variation de la masse,
pour suivre le processus de déshydratation.
II. MÉTHODES GRAVIMÉTRIQUES :

Astuce de labo :

La superficie est toujours un facteur à prendre en compte lorsqu'on


élimine des composés volatils présents dans un échantillon. Travailler
avec une plus grande superficie permet d'augmenter le taux
d'évaporation. On peut augmenter la superficie de l'échantillon en l'étalant
en couche aussi mince que possible sur la surface chauffante ou en
brisant les plus gros morceaux du solide, puisque l'humidité peut rester
piégée dans ces fragments.

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II. MÉTHODES GRAVIMÉTRIQUES :

Résumé :

La gravimétrie par volatilisation est un type d'analyse gravimétrique, qui


repose sur la mesure d'une variation de masse après élimination des
composés volatils. Par exemple, grâce à la mesure d'une variation de
masse après chauffage, la gravimétrie par volatilisation permet de
déterminer la quantité ou la pureté d'un composé hydraté.

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II. MÉTHODES GRAVIMÉTRIQUES :

II.3) Méthodes par précipitation :


• La gravimétrie par précipitation est une technique d'analyse
qui permet de séparer les ions d'une solution grâce à une
réaction de précipitation.
• L'espèce chimique qu'on ajoute pour induire la réaction de
précipitation, est appelé précipitant ou réactif de précipitation.
• Le précipité formé est ensuite séparé des autres composants
liquides par filtration, et on utilise la masse de ce solide,
ainsi que l'équation-bilan de la réaction, pour calculer la
quantité ou la concentration en composés ioniques dans
la solution. 
II. MÉTHODES GRAVIMÉTRIQUES :

II.3) Méthodes par précipitation :

« L’analyte est converti en un précipité très peu soluble, qui est ensuite filtré, lavé des ses
impuretés et transformé en un produit de composition connue par un traitement thermique
approprié. Ce produit est ensuite pesé ».

Les conditions qui améliorent grandement la qualité des résultats pour une méthode
gravimétrique sont les suivants :
Précipité très peu soluble ;
Précipité facile à filtrer ;
Précipité pur et de composition constante ;
Pas de précipitation des interférences.

On distingue trois classes de réactifs précipitant :


Réactifs inorganiques ;
Réactifs réducteurs ;
Réactifs organiques.
II. MÉTHODES GRAVIMÉTRIQUES :

II.3) Méthodes par précipitation :


II. MÉTHODES GRAVIMÉTRIQUES :

Exemple 1:
Détermination de la concentration des ions chlorure dans une solution aqueuse par
précipitation :
Ag (aq )  Cl (aq )  AgCl( s )

La quantité de précipité produite est déterminée directement par pesage, après avoir filtré et
fait sécher le solide. La masse ainsi obtenue dépend directement de la quantité d'ions
chlorures puisque l'on ajoute un excès de nitrate d'argent.
II. MÉTHODES GRAVIMÉTRIQUES :

On peut utiliser un montage de filtration sous vide,


comme celui-ci, pour séparer le précipité du
surnageant (filtrat) lors d'une expérience de
gravimétrie par précipitation.
II. MÉTHODES GRAVIMÉTRIQUES :

Exemple 2 :
Les sels solubles d'argent, tels que le nitrate
d'argent (I), peuvent être utilisés comme
agents de précipitation pour déterminer la
quantité d'ions halogénures présents dans
l'échantillon.
Non seulement la masse du précipité est
un indicateur de la concentration en ions
halogénures dans la solution, mais sa
couleur est aussi caractéristique de
différents sels d'argent. Cette photo montre
des tubes à essai contenants un précipité
jaunâtre de AgI (à gauche), un précipité
crème de AgBr (au milieu) et un précipité
blanc de AgCl (à droite).
II. MÉTHODES GRAVIMÉTRIQUES :

Exercice 2 : Déterminer la pureté d'un mélange composé de MgCl2 et de NaNO3


Un mélange est composé de 0,7209 g de MgCl2 et de NaNO3. On aimerait connaître
les quantités respectives de chaque composé du mélange qui totalement dissous dans
l'eau. On ajoute alors en excès un agent de précipitation, le nitrate d'argent AgNO3​
(aq), et on observe la formation d'un précipité. Après avoir filtré et séché ce précipité,
on obtient un solide d'une masse égale à 1,032 g.
On donne : M(Mg) = 24,3 g/mol, M(Cl) = 35,45 g/mol, M(Ag) = 107,87g/mol,
M(N) = 14 g/mol et M(O) = 16 g/mol

1. Ecrire la réaction bilan (équation-bilan).


2. Quelle est la composition du solide précipité ?
3. Quelle est la quantité minimale du nitrate d'argent qu’il faut ajouter au mélange
pour faire précipiter tout les ions chlorure ?
4. Quel est le pourcentage massique de MgCl2 dans le mélange contaminé ?

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II. MÉTHODES GRAVIMÉTRIQUES :

Exercice 3 :

On considère qu'on a 0,4015 g d'un mélange de MgCl2 et de NaCl. On ajoute un excès


d'AgNO3 (aq) et on obtient 1,032g de précipité AgCl (s).

Combien de moles de MgCl2 et de NaCl contient le mélange initial ?

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II. MÉTHODES GRAVIMÉTRIQUES :

À retenir :

Voici quelques conseils utiles pour réaliser des expériences de gravimétrie


par précipitation et faire les calculs associés :

 Revérifier la stœchiométrie et s'assurer d'avoir équilibrer correctement les


équations-bilans.
 S'assurer d'avoir sécher le précipité jusqu'à obtenir une masse constante.
 Ajouter un excès d'agent de précipitation.
II. MÉTHODES GRAVIMÉTRIQUES :

II.4) Le facteur gravimétrique :


Les résultats d'analyse gravimétrique sont généralement calculés à partir de deux mesures
expérimentales :
La masse de l'échantillon.
La masse du produit résultant du traitement gravimétrique.

Il est fréquent que le produit isolé par gravimétrie ne corresponde pas au produit à analyser. Il
y est apparenté chimiquement, par exemple il possède un ion commun (AgCl et KCl).

On introduit le facteur gravimétrique (FG) qui permet de mettre en relation la quantité de


produit isolé à la quantité de produit à analyser. Il correspond au rapport des masses
molaires multiplié par l'inverse des rapports stœchiométriques :

a et b sont des petits nombres entiers ayant des


a M W ( inconnu ) valeurs telles que le nombre de masses formulaires
FG  .
b M W ( isolé ) dans le numérateur et dénominateur soient
chimiquement équivalents.
II. MÉTHODES GRAVIMÉTRIQUES :

Exemple :
1) Un mélange de 341 mg contenant K2SO4 et KCl donnent 284 mg de AgCl. Quel est le
pourcentage massique de KCl dans le mélange initial?
75,54
FG   0,527
143,32
0,284
 % massique (KCl)  x FG x 100%  43,9%
0,341
2) Déterminer la fraction massique du Phosphore P (MW= 30,97 g/mol) contenue dans un
échantillon de 0,3150 g d'un détergent (sous forme de phosphates). Pour ce faire, un traitement
fastidieux fournit 0,2161 g de Mg2P2O7 (MW= 222,57 g/mol).
2 30,97
FG    0,2783  27,83%
1 222,57
0,2161
Fraction massique   FG  19,09%
0,3150
Résumé :

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