Clase 4 - TermoI

Universidad de Santiago de Chile
Facultad de Ingeniera
Departamento de Ingeniera Metalrgica
Termodinmica Metalrgica I
(16005-16054)

Clase 4
Termodinmica Metalrgica I - Dr. Cristian Vargas R.
Capacidad calorfica. C
La cantidad de calor necesaria para modificar un grado la
temperatura de un sistema.

Capacidad calorfica molar:
El sistema es un mol de sustancia. q = n x C x AT

Capacidad calorfica especfica, c.
El sistema es un gramo de sustancia. q = m x c x AT

Si AT > 0 entonces q > 0 el sistema absorbe o gana energa
en forma de calor.

Si AT < 0 entonces q < 0 el sistema cede energa en forma de
calor a los alrededores.

Si aplicamos el principio de conservacin de la energa:
q
sistema
+ q
alrededores
= 0

q
sistema
= -q
alrededores

EL CALOR NO ES UNA FUNCIN DE ESTADO
TRABAJO
Energa = Capacidad para realizar un trabajo
Se realiza un trabajo cuando se realiza un movimiento
en contra de una fuerza que se opone a ese movimiento
Es imposible realizar un trabajo sin consumir una energa
Trabajo(W) => energa desarrollada por una
fuerza que acta a lo largo de un desplazamiento.
X
GAS
F
.
uff, uff
W=F x
Trabajo
realizado por
el hombre
Fuerza aplicada
Distancia
que se
desplaza
el objeto
F
u
e
r
z
a

distancia
X
1
X
2
2
1
X
X
W Fdx =
}
Trabajo=rea
[N.m=J]
ELTRABAJO NO ES UNA FUNCIN
DE ESTADO
Trabajo de presin-volumen.
El gas oxgeno que se
forma empuja contra la
atmsfera. w < 0
El volumen vara.
KClO
3(s)
KCl
(s)
+ 3/2 O
2(g)

Trabajo presin-volumen
w = F x d
= (P x A) x h
= PAV
w = -P
ext
AV
realizado por el sistema
TRABAJO DE COMPRESION Y EXPANSION
realizado sobre el sistema
P
ex
P
ex
P
ex

ow (-) ow (+)
Expansin (V
f
> V
i
) compresin (V
f
< V
i
)
En termodinmica la forma ms corriente de realizar
trabajo (w), es a travs de un cambio de volumen del
sistema
Casos particulares
2 2
1 1
V V
ext ext ext 2 1 ext
V V
W P dV P dV P (V V ) P V = = = = A
} }
1) Expansin frente a una P
ext
constante
2) Expansin en el vaco
P
ext
= 0 W = 0
No es una propiedad caracterstica del sistema.
No es algo que posea el sistema.
Es una forma de intercambio de energa, una energa en trnsito
El trabajo no es funcin de estado
Casos particulares
2 2 2
1 1 1
2
1
V V V
rev int
V V V
V
2
2 1
V
1
nRT dV
W P dV dV -nRT
V V
V
nRTln V nRT( ln V ln V ) nRTln
V
= = = =
= = =
} } }
3) Expansin reversible isoterma de un gas ideal
PV = nRT T = cte
Tanto el calor que se
agrega al sistema como
el trabajo que se efecta
sobre el sistema
son positivos
Tanto el calor perdido por
el sistema como el
trabajo efectuado por el
sistema sobre su entorno
son negativos
El convenio de signos para los intercambios de energa, en forma de calor
y trabajo, entre sistema y medio ambiente es el siguiente:
Energa de
alimentos
Calor
Trabajo
El sistema (individuo) mantiene su peso constante
Energa qumica Calor, trabajo
ENERGA
Energa interna, U:
Energa total (cintica y potencial) del sistema.

Energa cintica traslacional.
Rotacin molecular.
Energa vibracional.
Atracciones intermoleculares.
Enlaces qumicos.
Electrones.

ENERGA INTERNA
Energa interna (U)

(Suma de energas a nivel molecular)
Funcin de estado
Magnitud extensiva
E
pot
E
cin
?
Cmo podemos aumentar U
de un sistema cerrado?
1) Calentndolo calor
2) Realizando un trabajo
Primera Ley de la Termodinmica

Ley de la conservacin de la energa: La energa no se crea ni se
destruye

Energa interna

La energa total, E
T
, de un sistema puede descomponerse en energa de masa (E
m
), energa
cintica (E
k
), energa potencial (E
p
), y energa interna (U):

E
T
= E
m
+ E
k
+ E
p
+ U

La energa interna U considera la energa de las partculas que constituyen el sistema y sus
interacciones a corta distancia.
SISTEMA
- q + q
+ w
- w
Transferencia de energa

En sistemas cerrados, el intercambio de energa (U) entre el
sistema y el entorno slo puede ocurrir en dos formas:

Calor (q) Energa que fluye a travs de la frontera de un
sistema en respuesta a un gradiente de temperatura.

Trabajo (w) Energa que fluye a travs de la frontera de un
sistema en respuesta a una fuerza que se desplaza
cierta distancia (p. ej. cuando un sistema cambia de
volumen).
Convencin de signos:
AU = q + w
w
rev
= - P dV a P=cte
Para un cambio infinitesimal:

dU = q + w

dU = q PdV (P = cte)
Si se suministra calor a un sistema (+q), ste se expandir (+dV),
realizando trabajo sobre el entorno (- PdV).

El aumento en la energa interna (U) debida al calor absorbido, es
compensado por el trabajo (w) liberado hacia el entorno.
En la definicin de trabajo (w) se incluye un
signo negativo para obtener trabajo positivo
realizado sobre el sistema
Primera Ley de la Termodinmica
U Q W A =
El incremento en la energa interna de un
sistema es igual a la cantidad de energa
aadida calentndolo, menos la cantidad de
energa perdida por el trabajo hecho por el
sistema en sus alrededores
Aplicacin del primer principio de la Termodinmica
No es posible conocer la energa de un sistema,
slo conocemos su cambio en un proceso AU=U
2
-U
1

ENERGA
Energa interna (U)

(Suma de energas a nivel molecular)
Funcin de estado
Magnitud extensiva
Cmo podemos aumentar U
de un sistema cerrado?
1) Realizando un trabajo
2) Calentndolo calor
AU = Q - W
1
er
Principio de la
Termodinmica
Procesos Termodinmicos
Algunos procesos termodinmicos importantes son:
Proceso adiabtico: no entra ni sale calor del sistema
Proceso isocrico: volumen constante
Proceso isobrico: presin constante
Proceso isotrmico: temperatura constante
P
V
A
B
0
final inicial A A
U U U U U A = = =
Proceso Cclico AA
W Q =
P
V
A
B
BA BA
U U = A A
( , , ) U f T P V
V T
U U
dU dT dV
T V
c c
| | | |
= +
| |
c c
\ . \ .
U funcin de estado
p
V
i
f
V
i
V
f

b
a
c
W
a
= W
b
= W
c
Q
a
= Q
b
= Q
c
El calor y el trabajo realizados al pasar de un estado inicial a
otro final dependen de los detalles del proceso
Sin embargo la energa total transferida a un sistema solo
depende de los estados inicial y final del proceso.
Q
a
-W
a
= Q
b
-W
b
= Q
c
-W
c

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