CENTRO UNIVERSITRIO DE BELO HORIZONTE UNI-BH DEPARTAMENTO DE CINCIAS EXATAS E TECNOLOGIA- DCET

Integrantes: Ceclia Augusta Helosa dos Santos Juliana Santos de S Rodrigues Maria Luiza Moraes Srgio Andrade Roquette Vernica Serretti Mendes Gomes
Engenharia Qumica/manh Turma: EMQ2AM-A Belo Horizonte, agosto de 2011

CROMATOGRAFIA
Histrico
M. TSWEET (1903): Separao de misturas de pigmentos vegetais em colunas recheadas com adsorventes slidos e solventes variados.
ter de petrleo mistura de pigmentos pigmentos separados

CaCO3

Cromatografia = kroma [cor] + graph [escrever] (grego)

CROMATOGRAFIA GASOSA
Histrico
1940

CGS rudimentar CGL proposta (Martin e Synge) Separao de cidos orgnicos por CGL: primeiro cro-matgrafo (Martin e James)

1950

Primeiro equipamento comer-cial (Griffin & George) Detector por Densidade de Gs (Martin e James)
Detector por Ionizao em Chama (McWillian e Dewar) Detector por Captura de Eletrons (Lovelock e Lipsky)

1960

Colunas Capilares (Golay)

CROMATOGRAFIA
Princpio Bsico
Separao de misturas por interao diferencial dos seus componentes entre uma FASE ESTACIONRIA (lquido ou slido) e uma FASE MVEL (lquido ou gs).

Modalidades e Classificao

CROMATOGRAFIA

FM = Lquido

Cromatografia Lquida
Cromatografia Gasosa (CG)

FM = Gs

Slida
Em CG a FE pode ser:

Cromatografia Gs-Slido (CGS)

Lquida

Cromatografia Gs-Lquido (CGL)

CROMATOGRAFIA GASOSA
Aplicabilidade
Quais misturas podem ser separadas por CG ?

(para uma substncia qualquer poder ser arrastada por um fluxo de um gs ela deve ser dissolver - pelo menos parcialmente nesse gs)

Misturas cujos constituintes sejam

VOLTEIS
DE FORMA GERAL: CG aplicvel para separao e anlise de misturas cujos constituintes tenham PONTOS DE EBULIO de at 300oC e que termicamente sejam estveis.

O Cromatgrafo a Gs
1 2 6

5 3
1 - Reservatrio de Gs e Controles de Vazo / Presso. 2 - Injetor (Vaporizador) de Amostra. 3 - Coluna Cromatogrfica e Forno da Coluna. 4 - Detector. 5 - Eletrnica de Tratamento (Amplificao) de Sinal. 6 - Registro de Sinal (Registrador ou Computador). Observao: em marrom: temperatura controlada

INSTRUMENTAO
Gs de Arraste
Fase Mvel em CG: NO interage com a amostra - apenas a carrega atravs da coluna. Assim usualmente referida como GS DE ARRASTE

Requisitos:
INERTE: No deve reagir com a amostra, fase estacionria ou superfcies do instrumento.

PURO: Deve ser isento de impurezas que possam degradar a fase estacionria.

Impurezas tpicas em gases e seus efeitos: H2O, O2

Hidrocarbonetos oxida / hidroliza algumas FE incompatveis com DCE rudo no sinal de DIC

Alimentao de Gs de Arraste
Componentes necessrios linha de gs:
controladores de vazo / presso de gs

INSTRUMENTAO

dispositivos para purificao de gs (traps)

3 6

4
2 1

1 - Cilindro de Gs 2 - Regulador de Presso Primrio 3 - Traps para eliminar impurezas do gs 4 - Regulador de Presso Secundrio 5 - Regulador de Vazo (Controlador Diferencial de Fluxo) 6 - Medidor de Vazo (Rotmetro) Nota: Tubos e Conexes: Ao Inox ou Cobre

Dispositivos de Injeo de Amostra

Os dispositivos para injeo (INJETORES ou VAPORIZADORES) devem prover meios de introduo INSTANTNEA da amostra na coluna cromatogrfica
Injeo instantnea: t=0

INSTRUMENTAO

t=x
Injeo lenta: t=0

t=x

Injetor on-column Convencional

1 2

INSTRUMENTAO

3
4

1 - Septo (silicone) 2 - Alimentao de gs de arraste 3 - Bloco metlico aquecido 4 - Ponta da coluna cromatogrfica

Microsseringas para Injeo

LQUIDOS Capacidades tpicas: 1 L, 5 L e 10 L Microseringa de 10 L:
mbolo agulha (inox 316)

INSTRUMENTAO

corpo (pirex)

Microseringa de 1 L (seo ampliada):

corpo agulha

guia mbolo (fio de ao soldado ao guia)

Colunas: Definies Bsicas

INSTRUMENTAO

EMPACOTADA = 3 a 6 mm L = 0,5 m a 5 m
Recheada com slido pulverizado (FE slida ou FE lquida depositada sobre as partculas do recheio)

CAPILAR = 0,1 a 0,5 mm L = 5 m a 100 m

Paredes internas recobertas com um filme fino (frao de m) de FE lquida ou slida

COLUNAS EMPACOTADAS
Definies Bsicas
Tubo de material inerte recheado com FE slida gra-nulada ou FE lquida depositada sobre suporte slido.
ao inox

MATERIAL DO TUBO

vidro pirex nquel TEFLON

= 3 mm a 6 mm L = 0,5 m a 5 m

MESH

dp 177 - 250 m 149 - 177 m 125 - 149 m

Granulometria do recheio

60 - 80 mesh 80 - 100 mesh 100 - 120 mesh

Eficincia maximizada com: - Diminuio de dC - Diminuio de dp - Recheio regular

Limitados pela resistncia passagem de gs de arraste

INSTRUMENTAO
Detectores
Dispositivos que examinam continuamente o material eluido, gerando sinal quando da passagem de substncias que no o gs de arraste

Grfico Sinal x Tempo = CROMATOGRAMA Idealmente: cada substncia separada aparece como um PICO no cromatograma.

DETECTORES
Detector por Condutividade Trmica
Os filamentos do DCT so montados numa ponte de Wheatstone que transforma a diferena de resistncia quando da eluio de amostra numa diferena de voltagem:

V Fonte de CC / Bateria (18 V a 36 V, tpico)

F Ajuste da corrente nos filamentos

I Medida da corrente nos filamentos (100 mA - 200 mA, tpico) B1 B2 Balanceamento / ajuste de zero R1 R2 Filamentos das celas de referncia A1 A2 Filamentos das celas de amostra

DETECTORES
Detector por Ionizao em Chama
Formao de ons quando um composto queimado em uma chama de hidrognio e oxignio

O efluente da coluna misturado com H2 e O2 e queimado. Como numa chama de H2 + O2 no existem ons, ela no conduz corrente eltrica.

Quando um composto orgnico elui, ele tambm queimado. Como na sua queima so formados ons, a chama passa a conduzir corrente eltrica

DETECTORES
Detector por Captura de Eletrons
Supresso de um fluxo de eltrons lentos (termais) causada pela sua absoro por espcies eletrolticas
Um fluxo contnuo de eltrons lentos estabelecido entre um anodo (fonte radioativa b -emissora) e um catodo.

Na passagem de uma substncia eletroflica alguns eltrons so absorvidos, resultando uma supresso de corrente eltrica.

FASES ESTACIONRIAS
Conceitos Gerais

LQUIDOS Depositados sobre a superfcie de: slidos porosos inertes (colunas empacotadas) ou de tubos finos de materiais inertes (colunas capilares)

FE lquida SUPORTE Slido inerte poroso Tubo capilar de material inerte

FASES ESTACIONRIAS
FE Lquidas: Absoro
O fenmeno fsico-qumico responsvel pela interao analito + FE lquida a ABSORO

A absoro ocorre no interior do filme de FE lquida (fenmeno INTRAfacial) Filmes espessos de FE lquida
ABSORO Grande superfcie lquida exposta ao gs de arraste Interao forte entre a FE lquida e o analito (grande solubilidade)

FASES ESTACIONRIAS
Conceitos Gerais

SLIDOS Colunas recheadas com material finamente granulado (empacotadas) ou depositado sobre a superfcie interna do tubo (capilar)
Para minimizar a Perda de FE lquida por volatilizao, normalmente ela :

Entrecruzada: as cadeias polimricas so quimicamente ligadas entre si

Quimicamente ligadas: as cadeias polimricas so presas ao suporte por ligaes qumicas

FASES ESTACIONRIAS
FE Slidas: Adsoro
O fenmeno fsico-qumico responsvel pela interao analito + FE slida a ADSORO

A adsoro ocorre na interface entre o gs de arraste e a FE slida

Slidos com grandes reas superficiais (partculas finas, poros)
ADSORO

Solutos polares Slidos com grande nmero de stios ativos (hidroxilas, pares de eletrons...)

REFERNCIA BIBLIOGRFICAS

Fonte principal: http://www.chemkeys.com/bra/md/

http://www.cpatc.embrapa.br/eventos/seminariodequimica/1%B0%20M inicurso%20Produ%E7%E3o%20e%20Qualidade%20de%20Biodiesel/ cromatografiagasosa.pdf