LABORATORIO DE

TERMODINMICA QUMICA
II
PRESENTA EQUIPO #3
PRACTICA 3
EQUILIBRIO SIMULTANEO:ESTUDIO
DE LA DISTRIBUCION Y
DIMERIZACION DEL ACIDO
BENZOICO EN BENCENO Y AGUA

OBJETIVOS


Calcular las constantes de equilibrio qumico
simultaneo de una reaccin de dimerizacin.
Observar un ejemplo de la reaccin de
dimerizacin del acido benzoico en benceno y
agua y comprender los fenmenos
fisicoqumicos de dicha reaccin.
HIPOTESIS
La constante de equilibrio simultaneo se
puede determinar a partir de tcnicas
analticas de titulacin con una base dbil,
permitiendo determinar las concentraciones
de los componentes de reaccin
CONSIDERACIONES
TERICAS
En el agua, el acido benzoico se disocia como
in benzoato y in hidrgeno, cuando se
agrega un solvente orgnico y debido a las
fuerzas de polarizacin de los iones se forman
dmeros.
Al comparar la distribucin de concentraciones
entre el monmero y el dinero, existente en las
fases.
El siguiente esquema representa la
distribucin del acido benzoico en un solvente
orgnico (benceno) y agua (fase inorgnica).

Kd
DONDE:
Kd=constante de equilibrio de distribucin del acido ente dos fases
K = constante de equilibrio en la fase acuosa (ionizacin del acido)
Km=constante de equilibrio en la fase orgnica (dimerizacin del cido)
K

Km
+ H
Km
dmero
Acido
benzoico
Ion benzoato + ion hidrogeno
La distribucin del acido benzoico en un
sistema el cual esta formado por 2 lquidos
inmiscibles (benceno y agua), puede ser
caracterizada por medio de la ecuacin o
coeficiente de distribucin de Nernst, tomando
en cuenta la tendencia de los cidos rganos
a ionizarse parcialmente en el agua y a
dimerizar en un solvente polar ( constante de
distribucin kd)

HBz = cido benzoico
. 1
La disociacin del cido benzoico en agua
(constante de ionizacin k):
..2
La disociacin del cido benzoico en el
solvente orgnico, tolueno (constante de
dimerizacin km):
.3
| | | |
| |
| |A HBz
B HBz
Kd B HBz A HBz =
| || |
| |A HBz
Bz H
Ka Bz H HBz
+
+
= +
( )
( ) | |
| | ( )
2
2
2
2
B HBz
B HBz
Km HBz HBz =
1. La concentracin total de acido en la fase
acuosa:

.4

La concentracin total del acido benzoico en
el benceno adquirido a partir de la titulacin
es:


Desarrollando un balance en cada fase a partir de
las concentraciones totales de acido benzoico se
tienes para:
| | | |
( ) o o + =
+ =

agua agua
agua
C C
Bz A HBz C
1
( ) | | HBz de n disociaci de grado el es donde A HBz representa C
agua
o o 1
| | ( ) | |B HBz B HBz C
benceno
2 + =
Entonces utilizando las ecuaciones 1 y 3 y
sustituyendo en la ecuacin 5 tenemos.

De 1 sustituyendo la concentracin de acido
benzoico en el benceno.





Reacomodando:


La cual muestra comportamiento lineal como
y = mx+b

( )
( ) ( ) o
o
+ =

1 2
1
2
agua
agua
benceno
C Km Kd Kd
C
C
De ah que se deduce que:


2Kd
2
Km es la pendiente de la recta = m
Kd es la ordenada al origen = b
As utilizando la siguiente ecuacin podremos
calcular para la reaccin de cido benzoico
a benzoato tenemos que :
7

( ) o = 1
agua
C x
( ) o
=
1
agua
benceno
C
C
y
C a
lt
mol
Ka con
C
Ka
agua
25 10 3 . 6
1
5
2

=
o
o
.
A partir de una serie de datos
experimentales de C
agua
y C
benceno

podemos obtener informacin con
respecto al valor de K
d
y K
m
,
confirmando as la teora qumica
de soluciones y la desviacin a la
Ley de distribucin de Nernst.

DESARROLLO EXPERIMENTAL
2.- Con esta solucin preparar las siguientes
mezclas.


REACTIVO MUESTR
A 1
MUESTR
A 2
MUESTR
A 3
MUESTR
A 4
MUESTR
A 5
Solucin de acido
benzoico-benceno
(0.4 M) ml.
25 20 12.5 7.5 2.5
Agua
mL.
25 25 25 25 25
Benceno
mL.
0 5 12.5 17.5 22.5

1.- Pesar 1.24g de cido benzoico y disolverlo en 250 ml de benceno en un
matraz volumtrico. La solucin tendr una concentracin aproximada de
0.4 mol/L.
3.- Mezclar cada una de las muestras en un
embudo de separacin (figura 1) asegurndose
que el tapn y la llave se encuentren buen
ajustados (se lubrican con una grasa adecuada
antes de cada uso).
El embudo de decantacin debe de manejarse con
ambas manos: con una se sujeta tapn,
asegurndolo con el dedo ndice, y con la otra se
manipula la llave.
o Cuando se deja de aumentar
perceptiblemente la presin en el
interior, se aseguran tapn y llave y se
agita enrgicamente durante uno o
dos minutos.
o Se pone de nuevo en contacto con la
atmsfera a travs de la llave se
vuelve a cerrar sta y se apoya, ya en
posicin normal, en un aro metlico
con unos trozos de tubo de goma que
lo protegern de roturas.
4.- Debe destapar el embudo y
se deja en reposo (figura 2)
hasta que sea ntida la
separacin entre las dos capas
del lquido (30 minutos aprox.).
En la parte inferior debe
tenerse siempre un vaso de
precipitados de gran tamao
con objeto de poder recoger
todo el lquido en caso de que
el embudo se rompiese por
accidente.
5.- Despus de separadas ambas fases, se saca el
inferior por la llave y la superior por la boca; as
se previenen posibles contaminaciones.

6.- Separar las fases formadas y tomar una
alcuota de 10mL de cada fase.

7.- Titular (figura 3) con una solucin de NaOH
aproximadamente 0.015 N, utilizando
fenolftalena como indicador (punto vire cuando
la coloracin rosa persista mas de 15 seg.)
NOTA:
Para titular la fase orgnica (benceno)se aade
inicialmente un volumen igual de agua y se
agita fuertemente despus de cada adicin de
NaOH con el fin de acelerar el paso del cido
a la fase acuosa.
1. Concentracin de acido benzoico en la fase
orgnica(benceno):


Donde:
=volumen en ml gastado en la titulacin
de la fase orgnica
=Normalidad de la base titlante



Clculos
Concentracin de acido benzoico en la fase
acuosa



Donde:
=volumen en ml gastado en la titulacin
de la fase acuosa
=Normalidad de la base titlante

Dividir si este valor es constante no
existe desviacin con respecto ala ley de
distribucin de Nernst.
Resolver con algn mtodo numrico para :
C a
lt
mol
Ka con
C
Ka
agua
25 10 3 . 6
1
5
2

=
o
o
Calculo de x para la regresin lineal:


Calculo de y para las regresin lineal:


Obtener x vs y "efectuar la regresin lineal
para obtener m y b.
( ) o = 1
agua
C x
( ) o
=
1
agua
benceno
C
C
y
Obtener Kb por analoga con b:

b=kd

Obtener Km por analoga con m:
Tabla 1
Muestra

Muestra 1 Muestra 2

Muestra 3

Muestra 4

ml NaOH
fase
orgnica
C benceno M
ml NaOH
fase acuosa
C agua M
Cb / Ca

Ca (1- )
x
Kd
Km
Elaborado por:
Jimnez Hernndez Jocelyn Lizanet
Blsquez de loa ngeles Desir
Grupo: 4IV2