UNIDAD II MATERIAS PRIMAS BSICAS DE PRIMERA GENERACIN

SANTA CRUZ, 29 DE JULIO DE 2011

MATERIAS PRIMAS BSICAS DE PRIMERA GENERACIN

Como se dijo la clase anterior, las olefinas son hidrocarburos acclicos insaturados. Los de mayor inters en cuanto a sus aplicaciones son aquellos que poseen de dos a cinco tomos de carbono: es decir, el etileno, propileno, n-buteno, butadieno e isopreno. En los pases en donde existen yacimientos ricos en gas natural, el etileno y el propileno se pueden obtener por medio del proceso llamado desintegracin trmica, usando como carga el propano y butano contenidos en dicho gas. Pero si no se dispone de grandes cantidades de propano y butano, porque se consume como GLP (que es el combustible usado en las ciudades que no tienen sistemas de distribucin de gas por medio de ductos), entonces se usa el etano como carga en el proceso de desintegracin. En este caso los productos principales de la reaccin son el etileno, el metano y el hidrgeno.

Es bien conocido que el gas natural est compuesto sobre todo de gases no licuables. Por lo tanto su transporte solamente resulta costeable cuando se cuenta con gasoductos que lo conduzcan desde el lugar de produccin hasta el de consumo. Por esta razn, para obtener olefinas, la mayor parte de los pases europeos han optado por alimentar con hidrocarburos ms pesados a las desintegradoras trmicas. La qumica orgnica qumica del carbono es la rama de la qumica que estudia una clase numerosa de molculas que contienen carbono formando enlaces covalentes carbono-carbono o carbonohidrgeno, tambin conocidos como compuestos orgnicos. Fredrich Kekul es conocido como el padre de la qumica orgnica. Los hidrocarburos alifticos son compuestos orgnicos constituidos por Carbono e Hidrgeno, en los cuales los tomos de Carbono forman cadenas abiertas y ramificadas. Los hidrocarburos alifticos de cadena abierta se clasifican en alcanos, alcenos o alquenos y alcinos o alquinos. Dentro de los alcanos estn el Propano y Etano que son los productos que se van a usar como materia prima, para la obtencin de alquenos, en este caso, propileno y Etileno. Se debe aclarar que este es una de las muchas formas de produccin a nivel industrial.

ELABORACION DE OLEFINAS
Las olefinas son hidrocarburos con dobles enlaces carbono carbono. El termino olefinas es de olefiant gas, que significa, gas formador de aceite. Estos se encuentran en los procesos industriales ms importantes. Existen muchos tipos de olefinas pero las ms importantes son el Etileno y el Propileno. El etileno o eteno (H2C=CH2) es un compuesto qumico orgnico formado por dos tomos de carbono enlazados mediante un doble enlace. Es uno de los productos qumicos ms importantes de la industria qumica. Se halla de forma natural en las plantas. El propeno (CH2=CHCH3) es un hidrocarburo perteneciendo a los alquenos, incoloro e inodoro. Es un homlogo del etileno. Como todos los alquenos presenta el doble enlace como grupo funcional. Existen varias formas para obtener olefinas, pero nosotros nos vamos a centrar en la produccin de Etileno y Propileno a partir del gas natural o Propano y Etano.

ELABORACION DE OLEFINAS

ELABORACION DE OLEFINAS

ELABORACION DE OLEFINAS

BUTADIENO
El primero se basa en el cracking trmico del petrleo, aumentando la temperatura y disminuyendo la presin de manera de mejorar el rendimiento de Butadieno como producto. El ms utilizado en la actualidad, se fundamenta en la deshidrogenacin cataltica del Butano o del Butileno. En el caso de emplear butano se deshidrogena primero a butileno y despus a Butadieno:

En ambos casos el producto obtenido a de purificarse a travs del agregado de un agente de eliminacin que forma una mezcla de ebullicin constante con el Butadieno disminuyendo la volatilidad de este ultimo respecto de sus impurezas. Este mtodo permite obtener un producto con un 99% de pureza. No obstante la extraccin por disolvente parece ser el mtodo con mejor rendimiento. El disolvente utilizado en esta tcnica es el furfural.

ISOPRENO 2-metil-1,3-butadieno
La obtencin del isopreno tiene lugar, en gran parte, por procesos anlogos a los utilizados para el butadieno, es decir, por aislamiento directo de las fracciones de craqueo C5 o por deshidrogenacin de los i-alcalinos e i-alquenos de C5. Al contrario que en el butadieno, para el isopreno hay reacciones de formacin del esqueleto C5 por unin de unidades carbonadas ms pequeas que desempean un papel importante en la produccin total. De todas formas por el incremento mundial de instalaciones de craqueo con vapor a base de nafta y de gasoil, especialmente en los EE.UU., la proporcin de isopreno obtenido por sntesis retroceder sensiblemente frente al obtenido por extraccin. Las materias primas para obtener isopreno son las fracciones C5 de la disociacin de nafta, a partir de las cuales se puede aislar por extraccin o actualmente tambin por destilacin. Diferentes procesos de extraccin de butadieno se pueden adaptar modificados para la extraccin de isopreno, como, por ejemplo, el proceso de la BASF con N-metilpirrolidona, o el del acetonitrilo de la Shell y de la Goodrich-Atlantic Richfield. As, por ejemplo, en el Japn se han empleado en instalaciones industriales las extracciones segn el proceso Nippon-Geon NMP y el ISR con acetonitrilo, alcanzando una capacidad de 30-40 000 toneladas al ao. Recientemente la Goodyear obtiene isopreno por destilacin fraccionada de fracciones C5 de craqueo al vapor. Este procedimiento exige pequeo gasto de energa y se emplea en Francia desde 1976 en una planta con capacidad anual de 40 000 toneladas. En los EE.UU. se emplean preferentemente los procesos de deshidrogenacin de ipentano e i-pentenos.

ELABORACION DE AROMATICOS
Las principales fuentes de obtencin de hidrocarburos aromticos son el alquitrn de la hulla y el petrleo. Cuando se calienta la hulla en ausencia de aire se descompone dando tres productos principales que son: gas de coquera, alquitrn de hulla y el coque. El gas de coqueras esta constituido fundamentalmente por metano (32%) e hidrgeno (52%) se purifica hacindolo pasar a travs de unas columnas y luego se utiliza como combustible domstico e industrial. El coque que es carbono casi puro, se emplea en la reduccin del mineral de hierro en los altos hornos. El alquitrn de hulla se somete a un proceso de destilacin fraccionada y a procesos de separacin qumica con el fin de recuperar los constituyentes aromticos y heterocclicos que contiene. De esta manera y en diferentes intervalos de destilacin se obtienen una primera fraccin de la que se extrae por destilacin fraccionada la mezcla BTX (Benceno, Tolueno, Xileno), as como etilbenceno. En las siguientes fracciones y por extraccin con NaOH se obtiene fenoles y un residuo. Finalmente en las siguientes fracciones y por procesos de cristalizacin se obtienen naftaleno y fenantreno.

ELABORACION DE AROMATICOS
La otra fuente fundamental de aromticos la constituye el petrleo. El propio petrleo en cada yacimiento contiene hidrocarburos aromticos en cantidades variables, aunque en algunos yacimientos este contenido es bastante considerable. Los principales compuestos aromticos que se obtienen del petrleo son el benceno, tolueno y xilenos, y en menor medida, naftaleno y antraceno. La mayor parte de las mezclas BTX que se producen en las refineras se suelen obtener por los procesos de reformado cataltico y craqueo al vapor fundamentalmente. Algunos compuestos aromticos se encuentran presentes en la naturaleza, obtenindose a partir de sustancias de origen vegetal y con frecuencia constituyen una fuente de derivados aromticos especficos. Ejemplos de algunos de ellos, los tenemos en algunos colorantes que ms se han empleado desde la antigedad como son el prpura de Tiro que se extraa de un molusco, el Murex brandaris (caailla), y el azul ndigo que se extraa de las distintas especies de la planta del ndigo

La primera sntesis del benceno fue realizada por M. Berthelot en 1868, el cual lo obtuvo haciendo pasar acetileno a travs de un tubo de porcelana calentado al rojo. Una importante sntesis de laboratorio para obtener anillos aromticos, es la deshidrogenacin de derivados del ciclohexano, empleando como catalizadores S, Se y Pd.

Puesto que los derivados del ciclohexano se pueden obtener por va sinttica, este procedimiento nos permite un mtodo para preparar sustancias aromticas especficas.

La nafta virgen obtenida del petrleo crudo contiene parafinas, naftnicos y aromticos en el intervalo de 6 a 9 tomos de carbono. Esta fraccin del pet9rleo, despus de un hidrotratamiento para eliminar compuestos de azufre, se somete al proceso de Reformacin BTX, el cual promueve fundamentalmente las reacciones de ciclizacin de parafinas y de deshidrogenacin de naftnicos, con lo cual se obtiene una mezcla de hidrocarburos rica en aromticos. Estos componentes se separan, primero del resto de los hidrocarburos a travs de un proceso de extraccin con solvente, y despus entre ellos, por medio de diversos esquemas de separacin. En procesos ulteriores se ajusta la proporcin relativa de los aromticos a la demanda del mercado, por ejemplo, convirtiendo tolueno en benceno por hidrodealquilacin, o bien en la isomerizacin de xilenos, para aumentar la produccin de orto-xileno. Otro proceso fundamental es la desproporcionalizacin de los aromticos pesados para incrementar la produccin de benceno, tolueno y xilenos. Una vez separados los aromticos, se inicia la cadena petroqumica de cada uno de ellos. El benceno es la base de produccin de ciclohexano y de la industria del nylon, as como del cumeno para la produccin industrial de acetona y fenol; el tolueno participa de una forma importante en la industria de los solventes, explosivos y en la elaboracin de poliuretanos. Los xilenos son el inicio de diversas cadenas petroqumicas, principalmente la de las fibras sintticas.

ELABORACION DE PROPILENO
Aunque los procesos comerciales de obtencin del polipropileno son variados, se les puede clasificar, dependiendo del medio de reaccin y de la temperatura de operacin, en tres tipos: Procesos en solucin Procesos en suspensin Procesos en fase gas En la actualidad muchas de las nuevas unidades de produccin incorporan procesos hbridos, en los que se combina un reactor que opera en suspensin con otro que opera en fase gas. Los procesos en solucin, prcticamente en desuso, son aquellos en los que la polimerizacin tiene lugar en el seno de un disolvente hidrocarbonado a una temperatura de fusin superior a la del polmero. Entre sus ventajas han contado con la fcil transicin entre grados, gracias a la pequea dimensin de los reactores empleados. Los procesos en suspensin (slurry), estn configurados para que la reaccin tenga lugar en un hidrocarburo lquido, en el que el polipropileno es prcticamente insoluble, y a una temperatura inferior a la de fusin del polmero. Dentro de este tipo de procesos existen marcadas diferencias en la configuracin de los reactores (de tipo bucle o autoclave) y en el tipo de diluyente utilizado, lo que afecta a las caractersticas de la operacin y al rango de productos que se puede fabricar. Los procesos en fase gas estn caracterizados por la ausencia de disolvente en el reactor de polimerizacin. Tienen la ventaja de poderse emplear con facilidad en la produccin de copolmeros con un alto contenido en etileno (en otros procesos se pueden presentar problemas al agregar altas concentraciones de etileno, puesto que se hace aumentar la solubilidad del polmero en el medio de reaccin).

Destilacin del Propileno

Proceso Novolen