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EQUILBRIO E TERMODINMICA
A constante de equilbrio de uma reao qumica obtida a partir dos dados termodinmicos associados a essa reao. O calor absorvido ou desprendido pela reao (entalpia) e o grau de desordem (entropia) contribuem de maneira independente no sentido de favorecer ou desfavorecer a reao.
Equilbrio e Termodinmica
Entalpia
A variao de entalpia (DH) de uma reao qumica o calor absorvido dou desprendido quando a reao qumica acontece a presso constante.
HCl( g ) H
( aq )
Cl
( aq )
Equilbrio e Termodinmica
Entropia
A entropia (S) de uma substncia uma medida do grau de desordem. Quanto maior a desordem, maior a entropia. Em geral:
S(gs)
>
S(lquido)
( aq )
>
S(slido)
KCl( s ) K
Cl
( aq )
Equilbrio e Termodinmica
Energia Livre
Sistema temperatura e presso constantes, tendem a um estado com menor entalpia e maior entropia.
A B C D
(DH () Favorece os
(DS (+)
produtos
(DH (+)
(DS (-)
Desfavorece os produtos
(DH (+)
(DS (+)
OU
(DH (-)
(DS (-)
Equilbrio e Termodinmica
A variao da energia livre de Gibbs, DG, o fator decisivo entre as tendncia opostas de DH e DS. temperatura constante, pode-se escrever
DG = DH -TDS
Para a reao (espcies no estado padro)
HCl( g ) H
( aq )
Cl
( aq )
DG
Equilbrio e Termodinmica
DG = DH TDS
=(-74,85 x 103 J/mol) (298,15K)(-130,4 J/K.mol)
= - 35,97 kJ/mol
Se
Equilbrio e Termodinmica
O conceito de energia livre, DG, permite relacionar a constante de equilbrio de uma reao qumica com DH e DS correspondentes a essa reao. A constante de equilbrio para uma reao depende de DG da seguinte maneira
K= e-DG/RT
Princpio de Le Chtelier
Princpio de Le Chtelier
Suponha que um sistema em equilbrio seja submetido a um processo que o perturbe. O princpio de Le Chntelier estabelece que a direo na qual o sistema avana de volta ao equilbrio tal que a perturbao parcialmente compensada.
Princpio de Le Chtelier
Exemplo
BrO 2Cr
4 H Br Cr2O 8 H
2 7 8
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A constante de equilbrio
a 25C
[Cr3+] = 0,003 M
Princpio de Le Chtelier
O sistema perturbado pela adio de soluo de dicromato, aumentando a concentrao [Cr2O72-] = 0,1 M para [Cr2O72-] = 0,2 M. Em que direo a reao ir prosseguir para reestabelecer o equilbrio?
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Se
Princpio de Le Chtelier
K = e-(DHTDS)/RT
DH/RT.eDS/R e