Espectroscopia Atmica

Los

mtodos

de

espectroscopia

atmica

incluyen aquellos mtodos de anlisis que se basan en la absorcin, emisin y fluorescencia

de

r.e.m.

por

las

partculas

atmicas

(atomizacin). Las radiaciones involucradas en estos procesos son: rayos X, UV y Visible.

Page 1

Espectroscopia Atmica

Page 2

Espectroscopia Atmica La absorcin y emisin de rayos X supone la excitacin de electrones que se encuentran en las capas o niveles internos del tomo. La absorcin y emisin de radiacin en las regiones UV y VIS supone la excitacin de electrones de valencia.

Es necesario convertir los constituyentes de la muestra en partculas monoatmicas gaseosas, atomizacin. El espectro de emisin as como el de absorcin consiste en varias lneas que aparecen a longitudes de onda caractersticas del elemento
Page 3

Espectroscopia Atmica
Diagramas de niveles de energa

Na : 1s 2 2s 2 2 p 6 3s1

Page 4

Espectroscopia Atmica Tipos y fuentes de espectros

Los espectros de emisin, absorcin o fluorescencia de las partculas gaseosas estn constituidos por lneas estrechas bien definidas que provienen de las transiciones de los electrones ms externos.

Ensanchamiento de las lneas

Causas: Efecto de incertidumbre Efecto Doppler Efecto de presin (colisiones) Efecto del campo elctrico y magntico

Page 5

Espectroscopia Atmica Efecto de la temperatura en espectroscopia atmica

La temperatura determina el grado en que una muestra se rompe en sus tomos y la razn entre el nmero de partculas atmicas excitadas y no excitadas en un atomizador. La magnitud de este efecto puede ser derivada de la ecuacin de Boltzman Ecuacin de Boltzman N*/No= (P*/Po) exp (-Ej/kT)

N*/No= (g*/go) exp (-Ej/kT) k=1.38 x 10-23 J/K

P*, Po, g*,go factores estadsticos determinados por el nmero de estados degenerados a un nivel determinado.
Page 6

Espectroscopia Atmica

Page 7

Espectroscopia Atmica Atomizacin: flamas, hornos y plasmas

En espectroscopia atmica, el analito es atomizado en una llama, calentado elctricamente en un horno o con un plasma de radio frecuencia.
La sensibilidad analtica e interferencias dependern de la atomizacin.

Page 8

Espectroscopia Atmica

Proceso de atomizacin

Page 9

Espectroscopia Atmica Atomizacin con flama:

Cuando una solucin de una sal iorgnica se rocia dentro de una flama de un mechero, una fraccin de los iones metlicos se reduce a su estado elemental y se forman algunos iones monoatmicos en menor grado. En la flama se forma una solucin gaseosa (plasma) de partculas elementales ( no hay iones complejos o molculas). El combustible y el oxidante, en general se combinan es una proporcin estequimtrica.

Page 10

Espectroscopia Atmica
Atomizacin con llama:

Page 11

Espectroscopia Atmica
Zona de combustin primaria: presenta luminiscencia azul que proviene
de los espectros de bandas de C2, CH y otros radiacales esta zona no alcanza el equilibrio trmico rara vez se utiliza en espectroscopia de flama

Estructura de la flama

Region Interconal
rica en tomos libres ms utilizada en espectroscopia

Cono exterior zona de reaccin secundaria

se forma xidos moleculares estables

Page 12

Espectroscopia Atmica

Atomizadores electrotrmicos.Hornos
Se usan para medidas de absorcion atmica y fluorescencia atmica
Se evaporan primero unos pocos microlitros de muestra a baja temperatura y luego se calcinan a una temperatura ms alta en un tubo o cubeta de grafito calentado elctricamente. La placa se recubre con carbono piroltico para reducir la porosidad y mitigar efectos de matriz y baja reproduciblidad

Page 13

Espectroscopia Atmica Atomizadores electrotrmicos.Hornos

Page 14

3.- Horno de Grafito

Page 15

Espectroscopia Atmica

Plasma es un gas altamente ionizado con alta temperatura (6000-10000oK). Es una tcnica analtica para determinar metales de forma Multi elemento
Permite determinar elementos en niveles de concentracin de ppb y hasta algunos porcentajes
Page 16