Anlisis Trmico

Dra. Ana Beatriz Morales Cepeda

Definicin:
Constituye un grupo de tcnicas en las que una o ms propiedades de la muestra es monitoreada en funcin del tiempo y/o de la temperatura, en dependecia a la temperatura de la muestra cambia en forma programada, en una atmsfera determinada.

Campo del Anlisis Trmico

Calorimetra diferencial de Barrido(DSC) Termogravimetra (TGA) Termogravimetra derivada (DTG) Anlisis Trmico Diferencial (DTA) Anlisis Dinmico mecnico (DMA) Anlisis Termo-elctrico Anlisis Termomecnico (TMA) Etc.

Qu se determina por el Anlisis Trmico?

Estabilbidad Trmica de una Sustancia Agua libre (humedad) Agua ligada (de cristalizacin) Retencin de solventes Pureza de una Sustancia Punto de Ebullicin Punto de Fusin Calores de transicin Calores especficos Inflamabilidad Caracterizacin de Catalizadores Caracterizacin de minerales Caracterizacin de fibras Control de productos cermicos Transiciones vtreas Control de la calidad polmeros Reacciones metal-gas Cristalizacin Cambios de color de

Factores que afectan los resultados en Anlisis Trmico

Muestra estado fisico Cpsula o contenedor de la muestra Velocidad de Calentamiento enfriamiento Atmsfera Masa/peso de la Muestra

Tipos de procedimientos usados

Tcnica Simple: Cuando se usa una sola tcnica (TGA, DTA, DSC, etc.). Tcnicas Simultneas: Cuando dos tcnicas se aplican a la misma muestras y al mismo tiempo. TGA-DTA DSC-Term-optometra Tcnicas Complementarias: Cuando dos tcnicas se aplican a distintas muestras (misma sustancia) o a diferentes tiempos. DTA+TGA TGA+DRX TGA +GC (gases) Anlisis Termogravimtrico (TGA) y Termogravimetra Derivada (DTG)

Anlisis Termogravimtrico (TGA)

Es una tcnica en la que la masa de la muestra es monitoreada en funcin del tiempo o de la temperatura, cuando la temperatura de la muestra sigue cierto programa, en una atmsfera especfica (inerte, oxidativa o ambiente). Durante ste calentamiento pueden ocurrir cambios fisicos o reacciones qumicas.

Termogravimetra Derivada (DTG):

Es cuando se grafica la velocidad de cambio de la masa (dm/dt), en funcin de la temperatura

Principio del nalisis termogravimetrico (TGA) y DTA La muestra es calentada en un horno, contiene una balanza de precision que registra los cambios en el peso de la muestra que se encuentra suspendida y por el otro lado se tiene una muestra patrn. Estos cambios son registrados y graficado en el cambio del peso contra la temperatura

Aplicacin del TGA y DTA

La aplicacin principal es: a) identificacin cualitativa y en el nalisis de composicin. a) Aditivos (ej. Cantidad de plastificante en las muestras, la hmedad de las fibras) b) Estabilidad trmica de los polimeros (degradacion de los polimeros) c) Depolimerizacin

Anlisis Trmico Diferencial (DTA)

Es la tcnica en la que la diferencia de temperatura entre la muestra y un material de referencia es monitoreada en funcin del tiempo o de la temperatura, mientras la temperatura de la muestra cambia segn un programa establecido, en una atmsfera especfica.

Calorimetria diferencial de Barrido (DSC)

ste tipo de nalisis refleja los cambios de energa de la muestra, estos pueden ser cambios fsicos o qumicos, como por ejemplo:mide absorcin o desprendimiento de calor producida durante el calentamiento o enfriamiento de una muestra (procesos dinmicos), o durante el mantenimiento de la misma a una temperatura fija (proceso isotrmico).

DTA Aplicaciones tpicas de las tcnicas anteriores: a) Transiciones fsicas Cristalizacin Fusin temperatura de transicin vtrea

DSC

b) Reacciones qumicas Termoxidacin reacciones de entrecruzamiento o polimerizacin.

Temperatura de transicin vtrea

Cuando un polmero es completamente amorfo, se comporta de la siguiente manera: a temperaturas altas est en forma de un lquido viscoso, y al enfriarlo, se vuelve cada vez ms elstico hasta que llega a la temperatura de transicin vtrea, Tg se convierte en un slido duro, rgido y frgil.

Cuando un polmero es semicristalino, en este caso existen dos transiciones: una, cuando cristaliza el polmero al enfriarlo (Tm) y la otra cuando el material elstico resultante se vuelve vtreo (Tg).

Anlisis trmico mecnico (TMA)

Tambin se conoce como dilatometra y se miden cambios de volumen de la muestra al variar la temperatura. Tambin se pueden realizar medidas de distorsin por calor, baja carga, mdulos tensiles, puntos de reblandecimiento. Este anlisis mide los cambios dimensionales de una muestra bajo la accin de pequeas cargas, en funcin de la temperatura o el tiempo. Adems de la deteccin de las transiciones vtreas, es importante el clculo de los parmetros Coeficiente local de expansin, Conversin y Coeficiente medio de expansin.
Pesas

Diagrama de un equipo de Anlisis termomecnico

Suspensor Medidor de desplazamiento Horno Muestra

Anlisis dinmico mecnico (DMA). El DMA es una tcnica de alta precisin para medir propiedades viscoelsticas de los materiales. Consiste en aplicacin de una deformacin sinusoidal a un espcimen y la medicin de la fuerza resultante trasmitida a travs del espcimen. orden. Esta es la tcnica ms sensible para medir transiciones de segundo

Aplicaciones de pruebas Dinmico Mecnicas

Determinar

propiedades mecnicas, ej., mdulos y damping de materiales viscoelsticos en un espectro de tiempo (frecuencia) y temperatura. movimientos moleculares. relaciones propiedad-estructura o de morfologa.

Detecta

Desarrollar

Caracterizacin de estructurapropiedad del Polmero

Transicin

vtrea Transiciones secundarias Cristalinidad Peso molecular/entrecruzamiento Separacin de fase (mezcla copolmeros,...) Compositos Envejecimiento (fsico y qumico) Curado de redes Orientacin Efecto de aditivos

de

polmeros,

Estructura de Polmero
Las propiedades mecnicas de un polmero son consecuencia de Composicin qumica del polmero

Dicta donde ocurren los cambios en propiedades mecnicas Dicta como ocurren los cambios en las propiedades mecnicas

Estructura Fsica Molecular del Polmero

Se puede usar un remetro para medir las propiedades mecnicas de un polmero y relacionarlos para diferenciar en composicin y estructura molecular (diferencias qumica y fsica).

Clasificacin de los polmeros por su estructura propiedades Red Molcula Una Dos Tres dimensin dimensiones dimensiones lineal lineal Termoplsticos Cadena flexible Caucho, Cadena rgida plsticos Ejemplo: poliestireno Parcialmente Polietileno sin orientacin Parcialmente orientado Perfecto Plsticos termostetting: ebonita, bakelita

Amorfo irregular

Crisitalino regular

Fibras y Fibras de pelculas carbn naturales, Grafito Diamante realizadas por cristales por ej. polietileno

Polietileno Alta densidad Baja densidad Lineal de baja densidad

Cristalinidad % 80 95 50 75 70 90

Densidad gramos/cm3 0,94 a 0,97 0,91 a 0,93 0,92 0,95

Punto de fusin C hasta 135 105 110 110 125

Polmeros

Temperatura de fusin C 135 160 198 265 327

Polietileno alta densidad Polimetilmetacrilato isotctico policloruro de vinilideno (CH2 CCl2) Nylon 66 Politetrafluoruro etileno (tefln)