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Chimie de base : produits minraux Bases inorganiques NaOH

CaCO3 CaO Ca(OH)2 Acides inorganiques H2SO4 HNO3 HCl ; HF H3PO4


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Les bases : hydroxyde de sodium Fabrication Industrielle : en coproduction avec le dichlore la soude est donc une production "fatale", dpendante des besoins en chlore. la conjoncture actuelle laisse prvoir une baisse de la production mondiale de chlore en raison de la limitation de l'emploi de produits susceptibles de nuire l'environnement (solvants chlors, dont quelques uns sont interdits depuis le 1er janvier 1995). solution : Caustification ou raction de double dcomposition du Na2CO3 et du Ca(OH)2 Na2CO3 + Ca(OH)2 2 NaOH + CaCO3
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Hydroxyde de sodium : utilisation


Le

conditionnement de NaOH : - 98 % sous forme de lessives de NaOH 50 % (500 g de NaOH/L de solution) - 2 % anhydre (pastilles, paillettes) Les Utilisations de NaOH : Agent de neutralisation (50%) dans divers secteurs industriels : - fabrication pte papier - industrie des savons et dtergents - traitement des eaux (prcipitation dhydroxydes de divers mtaux) - industrie ptrolire - industrie textile - dsulfurisation des fumes (pigeage du SO2) .
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Hydroxyde de sodium : utilisation Production en 1995 en 106 tonnes : Monde : 42, Etats-Unis : 11,8, Union Europenne : 9, France : 1,6
France Europe EtatsU n i s Chimie Pte papier Dtergents 51 % 9% 6% 54 % 13 % 4% 45 % 23 % 5% Traitement des eaux Elab. aluminium Textiles 4% 2% 1% 4% 4% 4% France Europe EtatsU ni s 6% 3% 3%

Hydroxyde de sodium : fabrication du savon Savon = produit rsultant de l'hydrolyse alcaline d'un triester d'acide gras (de C7 C20) Matires premires

Triesters d'acides gras triglycrides provenant d'huiles ou de graisses animales ou vgtales (suif, huile de palme, de coprah, de palmiste)
Ils sont forms par combinaison d'un trialcool, le glycrol

(CH2OHCHOHCH2OH) et d'acides carboxyliques


Huiles vgtales : huile de soja, huile de palme, huile de colza, huile de tournesol

80 % des huiles et graisses naturelles alimentation humaine, 6 % dans l'alimentation animale et 14 % par l'industrie chimique (olochimie) 5

Procd de fabrication du savon Saponification selon la raction : ester d'acide gras + soude glycrol + savon

la raction est trs exothermique, de l'ordre de 250 kJ par mole de triglycride.

coproduit : le glycrol ou 1,2,3 - propanetriol (glycrine).

Utilisation du savon Production (1995) : monde : 8 106 tonnes ; France 150 000 tonnes Utilisation comme tensioactif. : aptitude mulsionner les graisses et les mettre en suspension dans l'eau inconvnient : forme des sels de calcium (et de fer) insolubles qui se dposent sur les tissus, lors des lavages dans des eaux dures. remplac par les dtergents pour le march du lavage du linge, dans les pays dvelopps mais garde le march de la toilette. la moiti de la production mondiale de savon est consomme en Asie Lessives, Dtergents Une industrie de formulation
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Les bases : carbonate de sodium le carbonate de sodium natron ou soude des industriels soit extrait de dpts naturels, principalement aux tats-Unis (Wyoming) et en Afrique (Kenya), soit synthtis (pour environ 70 % de la production mondiale) selon le procd Solvay partir de chlorure de sodium et de calcaire (1865). Les dpts de calcaire abondent presque partout dans le monde. Les roches calcaires reprsentent 20 % des roches sdimentaires la synthse 2 NaCl + CaCO3 Na2CO3 + CaCl2

rclame huit tapes :


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La synthse 2 NaCl + CaCO3 Na2CO3 + CaCl2 en huit tapes 1 - prparation d'une saumure sature par NaCl. 2 - absorption de NH3 recycl : NaCl + H2O + NH3 aq 3 Le procd Solvay reposeCaCO3fait que le bicarbonate - calcination du calcaire : sur le CaO + CO2 d'ammonium est trs soluble, tandis que le sel de sodium l'est 4 - prparation d'un lait de chaux : CaO + H2O Ca(OH)2 : peu, froid raction globale mais non ralisable directement 5 - carbonatation : NH3 + H2O + CO2 NH4HCO3 NH4HCO3 + NaCl NH4Cl + NaHCO3

NaHCO3 prcipite :

6 - filtration de l'hydrognocarbonate.
7 - calcination vers 150 - 200C :2 NaHCO3 Na2CO3 + H2O + CO2

8 rgnration de NH3 l'aide du lait de chaux : 2 NH4Cl + Ca(OH)2 2 NH3 + CaCl2 + 2 H2O
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Utilisation de Na2CO3
Consommation mondiale, en 1995 : 31,4106 tonnes Secteurs d'utilisation, en 1995, en %
Verre Produits chimiques Savons, dtergents Dsulfuration des gaz de combustion Mtallurgie Union Europenne 68 17 8 tats-Unis (1991) 48 24 13 3 Japon 49 37

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Les bases : le Calcaire : (CaCO3)


- Gisements

naturels

2me industrie extractive, en tonnage, aprs celle du sable et des graviers


- Synthse

Par prcipitation de lait de chaux purifi l'aide de CO2 ou de carbonate de sodium naturel NaOH est un coproduit Utilisations du calcaire : - Industrie papetire comme charge blanche des papiers - Sidrurgie - Industrie de la verrerie et cramiques - Matires plastiques, peintures - Fabrication de liants hydrauliques hors granulats pour btons 11 - Fabrication de la chaux

Les bases : hydroxyde de calcium : la chaux


Fabrication Industrielle L'oxyde (chaux vive) est obtenu par calcination du calcaire entre 900 et 1250C. CaCO3 CaO + CO2 rH298 = 178 kJ/mol

L'hydroxyde (chaux teinte) est obtenu par addition d'eau la chaux vive dans des hydrateurs (110C) CaO + H2O Ca(OH)2 rH298 = - 65 kJ/mol

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Les bases : hydroxyde de calcium : la chaux

Utilisations de la Chaux : - Ciment, mortier, bton - industrie des engrais - CaCO3 : industrie du verre, mtallurgie - CaO : sidrurgie - Ca(OH)2 : traitement des eaux (limination Mg2+, Ca2+, HCO3, diminution acidit) et des effluents gazeux (pige SO2, HCl, HF) Ca(OH)2 + SO2 > CaSO3 + H2O
CaSO3 + 1/2 O2 > CaSO4 Ca(OH)2 + 2 HCl > CaCl2 + 2 H2O

- Chaux magnsienne : amendement des sols (chaulage) - Industrie sucrire : prcipiter les impurets pour donner des sels 13 2+ insolubles de Ca

Localisation des usines de chaux


(hors productions intgres : sucreries) en 1996

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Les acides : acide sulfurique

Fabrication Industrielle : en 3 tapes. Matires premires : soufre. natif obtenu par dsulfuration de gaz naturel ou de ptrole : procd Claus (en France, en 1996, production de 600 000 t de soufre qui donne 71 % de l'acide produit.) 1 tape thermique : fortement exothermique (t 1000C) : H2S (g) + 3/2 O2 (g) H2O (g) + SO2 (g) 2 tape catalytique : 230-330C sur alumine active :
2 H2S + SO2 2 H2O + 3 S (g) obtenu sous forme de dioxyde de soufre, aprs grillage de blendes ( 29 % de l'acide produit). 2 FeS2 + 11/2 O2 Fe2O3 + 4 SO2 (t > 800C)
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Les acides : acide sulfurique Premire tape : fabrication de SO2 S + O2 SO2 rH298 = - 297 kJ/mol .

Deuxime tape : formation de SO3 . par le procd de contact (ou procd Bayer).oxydation de SO2 par le dioxygne de l'air, 410-440C, en prsence de catalyseurs (alumine V2O5 K) SO2 + 1/2 O2 <===> SO3 rH298 = - 99 kJ/mol :

Troisime tape : formation de H2SO4 (dissolution en olum car SO3 est difficilement soluble en H2O)
SO3 + H2O H2SO4 rH298 = - 132,4 kJ/mol
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volution de la production de H2SO4 selon les procds en

France, en 103 tonnes de H2SO4 100 %.


Anne 1954 1970 1974 1975 1979 1991 1996 Production 1 378 3 596 4 577 3 664 4 848 3 080 2 566 Chambres de plomb 55 % 11 % 6% 5% 1% 0 Procd de contact 45 % 89 % 94 % 95 % 99 % 100 %

Recyclage : obtention de H2SO4 rgnr partir d'acide rsiduaire ou de drivs soufrs provenant des industries chimiques et parachimiques
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Secteurs d'utilisation de H2SO4 en 1996, en France


Engrais phosphats (intermdiaire H3PO4) Pigments minraux (TiO2) Synthses organiques Chimie minrale 44 % 19 % Produits fluors Raffineries lubrifiants , alkylation schage des gaz Agro-alimentaire (intermdiaire H3PO4) Dtergents (intermdiaire H3PO4) 3% 1%

8% 4%

0,5 %

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Usines franaises de production d'acide sulfurique

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Les acides : acide fluorhydrique Matires premires : le fluorure de calcium CaF2 (fluorite ou spath fluor) existe ltat naturel (Les minerais tout venant ont, en France, une teneur de lordre de 50 % en CaF2 ). Fabrication Industrielle CaF2 (s) + H2SO4 (l) 2 HF (g) + CaSO4 (s) rH298 = 57 kJ/mol Les principales utilisations de HF sont

laboration de AlF3 par attaque de lalumine fabrication de drivs chlorofluors et fluors (" Tflon " , PTFE) obtention de NaF pour fluoration des eaux utilis comme catalyseur de Friedel-Craft HF est la source du fluor, obtenu par lectrolyse, utilis pour oxyder UF4 en UF6

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Les acides : chlorure d'hydrogne Fabrication Industrielle Le chlorure d'hydrogne est, dans les conditions normales gazeux, sa solution aqueuse est appele acide chlorhydrique

HCl est 90 % obtenu comme sous-produit ou coproduit


CH4 + n Cl2 CH4-n Cln + n HCl Ar-H + Cl2 Ar-Cl + HCl

valorisation des rsidus chlors par combustion


Les principales utilisations de HCl sont synthse du chlorure de vinyle monomre

production de chlorures d'alkyle (mthyle, thyle) partir d'alcools solution aqueuse neutralisation , dcapage des mtaux
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Les acides : acide nitrique Matires Premires : l'ammoniac et le dioxygne de l'air. Fabrication Industrielle oxydation de NH3 800-900C en prsence de catalyseurs (platine

rhodi 5-10 %).


4 NH3 + 5 O2 > 4 NO + 6 H2O rH298 = - 905,5 kJ/mol la dure du contact ractifs-catalyseur est trs brve : 10-3 s.

la dure moyenne de vie du catalyseur varie de 3 18 mois. La consommation mondiale annuelle de Pt est estime 52 tonnes.
oxydation de NO en NO2 ( rH298 = - 56,5 kJ/mol de NO) puis absorption dans l'eau favorise par une pression leve
3 NO2 (g) + H2O (l) 2 HNO3 (aq) + NO (g)
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Les acides : acide nitrique Production : en 1995, en 106 tonnes de HNO3 100 %. Monde : 61 ; Union Europenne : 19,5 ; France 3,6 Utilisations en grande partie captives, le commerce de ce produit, trs corrosif, est trs faible. 70 % par l'industrie des engrais (fabrication d'ammonitrates et attaque nitrique des phosphates). 15 % par l'industrie des explosifs (NH4NO3, nitrates organiques).

en chimie organique (nitrations...)


fabrication de l'acide adipique (nylon-6,6).
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Les acides : lacide orthophosphorique H3PO4 Matires Premires : principal minerai : les phosphates calciques naturels (fluorapatites) : Ca10(PO4)6F2. Plus de 75 % des apatites extraites dans le monde sont utilises pour fabriquer H3PO4. soufre Fabrication Industrielle est produit principalement par attaque du phosphate naturel par H2SO4, 80C (voie humide) Ca10(PO4)6F2+10 H2SO4 +20 H2O 6 H3PO4 +10 CaSO4,2H2O +2 HF

Problme du phosphogypse La quantit de phosphogypse (CaSO4,2H2O) form est trs importante : 5 tonnes pour 3 tonnes de phosphates naturels donnant 1 tonne de P2O5.
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Les acides : lacide orthophosphorique H3PO4 Production : en 1991, Monde : 27106 tonnes de P2O5 Monde : 61 ; Union Europenne : 19,5 ; France 3,6 Utilisations 90 % dans la fabrication des engrais.

phosphates alimentaires et alimentation des bestiaux


dans les traitements de surface des mtaux : phosphatation. fabrication des tripolyphosphates (lessives),

fabrication du phosphore lmentaire, par voie thermique, destin


la synthse des chlorures de phosphore
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