TEORIA DOS ORBITAIS MOLECULARES

Prof. SVIO

REPRESENTAO ESQUEMTICA DA ADIO E SUBTRAO DE ORBITAIS ATMICOS PARA FORMAR ORBITAIS MOLECULARES SGMA

+
(1s)

+
(1s)

+
(1s)

+
(1s)

PARA A MOLCULA

H2

REPRESENTAO ESQUEMTICA DA ADIO E SUBTRAO DE ORBITAIS ATMICOS PARA FORMAR ORBITAIS MOLECULARES SGMA

+ +
(1s)

+
(1s)

+
(1s)

+
(1s)

COMBINAO LINEAR (CLOA) DE OAs 1s PARA FORMAR OMs s

DIAGRAMA DE NVEIS DE ENERGIA RELATIVAS DOS ORBITAIS ENVOLVIDOS NA FORMAO DA MOLCULA DIATMICA HOMONUCLEAR (H2)

MOLCULAS DIATMICAS HOMONUCLEARES DO SEGUNDO PERODO DA TABELA PERIDICA, Li2, N2, O2...
Os orbitais atmicos 1s no participam na formao dos orbitais moleculares...
Logo os eltrons internos so considerados no ligantes.

Apenas os eltrons de valncia sero considerados.

*(2s)
+

a(2s)

b(2s)

a(2s)

b(2s)

(2s)

*(2p)

a(2pz) + b(2pz)

a(2pz)

+ b(2pz)

(2p)
+ -

*(2px)
+ a(2px) + + + a(2px) + b(2px) + -

(2px)
b(2px)

A ORDEM CRESCENTE DE ENERGIA DOS ORBITAIS MOLECULARES

A energia dos OMs fortemente influenciada pela energia dos OAs envolvidos.
Se os OAs estiverem confinados em regies prximas de seus ncleos correspondentes, consequentemente no haver um recobrimento extensivo, logo a combinao dos mesmos no resultar em orbitais ligantes e antiligantes.

Havendo recobrimento extensivo, o OM ligante ter energia menor que os OAs, e o OM antiligante ter energia maior que os OAs.

*(2pz)

*(2px) 2p

*(2px) 2p

(2px) (2py)

(2pz) *(2s)

2s

(2s)

2s

*(2pz)

*(2px) 2p

*(2px) 2p

(2pz) (2px) (2py)

E
*(2s)

2s

(2s)

2s

VARIAO DAS ENERGIAS DOS OMs PARA MOLCULAS DIATMICAS HOMONUCLEARESDO 2 PERODO.

MOLCULAS DIATMICAS HETERONUCLEARES

Quando a diferena de eletronegatividade entre as duas espcies no for muito pronunciada, a distribuio eletrnica da molcula pode ser desenvolvida satisfatoriamente em funo de diagramas de molculas homonucleares. Ex. CO (2s)2 (*2s)2(2p)4(2p)2
A diferena que os OMs ligantes concentram maior densidade eletrnica mais prximo do tomo mais eletronegativo. Os OMs antiligantes concentram a densidade eletrnica prximo ao tomo menos eletronegativo A maior contribuio do OM ligante vem do tomo mais eletronegativo (regio mais favorvel para a ligao) A maior contribuio do OM antiligante vem do tomo menos eletronegativo (regio menos favorvel para a ligao)

TOM P/ CO(10 e-)

*(2pz)

*(2px) 2p

*(2px)

(2pz) 2p (2px) (2py)

E
*(2s) 2s (2s) 2s

TOM PARA MOLCULA DO HF (8 e-)

*(1s-2pz)

1s(H)

OM no ligante

2pz

2px 2py

E
(1s+2pz) OM no ligante 2s(F)

MOLCULAS TRIATMICAS A molcula mais simples o H3 (linear?).

A partir dos trs OAs so produzidos trs OMs.
+
+ +

(fortemente antiligante)

(fracamente antiligante entre os ncleos das pontas) + + +

+ (ligante aos trs ncleos)

MOLCULAS TRIATMICAS
A molcula H3+ angular ou linear?

2, 3

HIDRETOS TRIATMICAS

A molcula do metileno CH2 angular ou linear? Molcula muito reativa e transiente. Um par de OMs pode ser construdo a partir dos OAs 1s(2 orbitais) dos Hs e 2s do carbono.

Outro par pode ser obtido da combinao dos OAs do

H com o orbital Pz do carbono.

HIDRETOS TRIATMICAS (CH2)

+

+
*(p)

(p) *(s)

+ +

(s)

H-C-H

TOM P/ CH2 HIDRETOS TRIATMICAS (CH2) LINEAR LINEAR

*(2pz)

*(s)

2p

px

py

1s

1s

E
(pz)
2s (s)

HIDRETOS TRIATMICAS (CH2) ANGULAR

O OM de mais baixa energia no se altera quando a

molcula dobrada
Com a dobra o recobrimento 2pz do carbono com os

osbitais 1s dos Hs de ver ser prejudicada elevando a

energia do OM p Com a dobra no plano xz fornece ao orbital 2px um certo carter ligante diminuindo a energia O orbital 2py no sofre influencia com a dobra

HIDRETOS TRIATMICAS (CH2) ANGULAR (XH2)

*(2pz)

*(s)
py 2p (pz)

1s

1s

2s

px (s)

HIDRETOS TRIATMICAS (CH2) ANGULAR (XH2)

*pz
*s VARIAO QUALITATIVA NAS ENERGIAS DE ORBITAIS DE MOLCULAS XH2 EM FUNO DO NGULO DE LIGAO E pz px s pz s

*pz
*s py px

90

180

A MOLCULA DE CO2

Os OAs 2s dos oxignios podem ser considerados

OA no ligantes na molcula
O orbital 2s do carbono mais os orbitais p do carbono

e os dois oxignios devem produzir um total de 10

orbitais moleculares

A MOLCULA DE CO2

A formao dos orbitais sigmas

-

+ +

+ +

- +

*2pz
+ 2pz

+ + + +

+ +

*2s

2s

A MOLCULA DE CO2

A formao dos orbitais pis

*2px *2py

+ -

+ -

+ -

2px no ligante 2py no ligante

+ -

2px 2py

A MOLCULA DE CO2
*pz Carbono *s Oxignios TAMBM PARA OUTRAS MOLCULAS TRIATMICAS LINEARES

2p

*px *py
p(nl)

2p

px py 2s pz s 2s No ligantes

VARIAO DE ENERGIA DOS OMs DE MOLCULAS XY2 EM FUNO DO NGULO DA LIGAO

*p *s *x , *y

*y

*x=px xnl ynl E y

xnl , ynl x , y

px

pz s

pz s
2s(a), 2s(b)

2s(a), 2s(b) 90

180