LspecLro LleLrnlco

D|scentes
!osana erelra SanLos
Ana Lulsa Almelda Lage
ArLur vlcarl
lLala karlny Lopes
8enaLo valgas
MINISTRIO DA EDUCAO
UNIVERSIDADE FEDERAL DOS VALES DO JEQUITINHONHA E MUCURI
DIAMANTINA - MINAS GERAIS
www.ufvjm.edu.br
lsclpllna C lnorgnla ll
ocene rof r llvlo SanLos amos
lamanLlna 2011
lnLroduo
C especLro Lraz lnformaes
sobre o comprlmenLo de onda
da luz absorvlda
C especLro eleLrnlco de lons e meLals de
Lranslo so observados na reglo do uv/vlS
ara que serve os LspecLros ?
A lnLerpreLao dos especLros e uma
ferramenLa mulLo uLll para se descrever e
compreender os nlvels de energla dos Lomos
e moleculas
-umeros CunLlcos
odemos descrever as proprledades de um
eleLron num Lomo em Lermos de quaLro
numeros aLmlcos
3 - o nmero quntico principal
3 ~ 1, 2, 3, 4,..
- o nmero quntico orbital
~ 0,1,2,3,..,3-1,
s, p, d, ,.
-umeros CunLlcos
2

- o nmero quntico magntico

2

~ , -1,l-2,..-
2
8
- o nmero quntico de spin
2
8
~ -1,2, -1,2
, coneniente indicar 2
8
por setas , G)
-umeros CunLlcos e CrblLals
Cs valores de o l m
l
e m
s
vo deLermlnar a
energla e dlsLrlbulo espaclal dos eleLrons
em orblLals
um orblLal e a descrlo das zonas de
probabllldade de enconLrar um eleLrons com
valores dos numeros qunLlcos o l e m
l

lsLrlbulo de LleLrons
Cs eleLrons ocupam os orblLals de menor
energla
8egra de Pund
rlnclplo da excluso de aull
Arran[o dos LleLrons nos LlemenLos
@ermos usados no Modelo veLorlal
MlcroesLados
Cada arran[o
dlferenLe de eleLrons
nos orblLals Lem uma
energla llgelramenLe
dlferenLe uma da
ouLra
AcoplamenLos dos MomenLos
angulares orblLals
8epresenLao veLorlal
Serle de Clebsch Cordon
escrlo dos MlcroesLados
AcoplamenLo de Spln
Conslderase o
numero qunLlco de
spln +1/2 e 1/2
C acoplamenLo gera um numero qunLlco de spln
resulLanLe S
Cbs C S e uLlllzado LanLo para numero qunLlco de
spln resulLanLe como para o esLado
energeLlco(Cuando L0)
AcoplamenLo SplnCrblLa
C LraLase da lnLerao dos acoplamenLos dos
orblLals e dos splns (L e S respecLlvamenLe)
conhecldo como acoplamenLo
de 8ussellSaunders
8epresenLao do AcoplamenLo
@ermos LspecLroscplcos
3

2
Cs Lermos especLroscplcos represenLam
esLados exclLados dos Lomos
-o esLado fundamenLal dos Lomos o
numero de esLados e llmlLado pelo
prlnclplo da excluso de aull
egenerescncla e -umero de
MlcroesLados
(2s + 1)(2L + 1)
eqeoetescoclo Jo 1etmo polvole oo oometo Je
mlctoestoJos poe esto cootlJos oo tetmo
Lnergla dos @ermos LspecLroscplcos
C Lermo com menor energla e aquele que
possul menor mulLlpllcldade ?
ueterminoo do 5eqncio nerqtico dos 1ermos
1 ara uma dada conflgurao o Lermo de menor
energla ser o de malor mulLlpllcldade
2 -o caso de Lermos com mesmo valor de (2s + 1) o
Lermo de menor energla ser aquele de malor L
Lnergla dos @ermos
A regra do malor L s funclona para lndlcar o
esLado fundamenLal no servlndo para lndlcar
a ordem dos Lermos
@ermo do LsLado lundamenLal para
Conflgurao do Lomo Llvre
esdobramenLo dos Lermos do lons
llvre em geomeLrlas C
h
e @
d
Termo no ons Iivre Termo na geometria O
h
Termo na geometria T
d
$ A
Jg
A
J
! 1
Jg
1
J
Lg + 1
2g
L + 1
2
A
2g
+ 1
Jg
+ 1
2g
A
2
+ 1
J
+ 1
2
A
Jg
+ L
g
+ 1
Jg
+ 1
2g
A
J
+ L + 1
J
+ 1
2
L
g
+ 21
Jg
+ 1
2g
L + 21
J
+ 21
2
A
Jg
+ A
2g
+ L
g
+
1
Jg
+ 21
2g
A
J
+ A
2
+ L + 1
J
+
21
2
@ermos LspecLroscplcos
lagramas de Correlao
D|agramas de Crge|
8elaclona a fora do campo llganLe com os Lermos do
Lomo llvre e do complexo
lagrama de Crgel e especLro de absoro
vlslvel/ulLravloleLa de @l(P
2
C)
6

3+
Lnerglas mxlmo 20 300 cm
1
ombro 17 400

0
18 830 cm
1

E
g

T
g
Energia
400 500 600 700 800
0,00
0,01
0,02
0,03
A
b
s
o
r
v

n
c
i
a
comprimento de onda (nm)
a) b)
@ransles eleLrnlcas
So dlvldldas enLre Lransles ermitidos e
roibidos conforme regras de seleo
uma Lranslo permlLlda possul um momenLo
de dlpolo de Lranslo dlferenLe de zero
uma Lranslo prolblda e aquela que Lem o
momenLo de dlpolo da Lranslo calculado
lgual a zero Lmbora prolbldas elas ocorrem
porem com balxa lnLensldade
8egras de Seleo para @ransles
LleLrnlcas
8egra do Spln
1toosles elettolcos oo poJem ocottet eotte
estoJos especttoscplcos com moltlpllclJoJe Je
splos Jlfeteotes
S 0 Lranslo permlLlda
S 0 Lranslo prolblda
2 A loteoslJoJe Jo ttooslo ptolblJo pot splo bolxo
poto metols JJ e mols loteosos poto os metols 4J e 5J
JevlJo oo ocoplomeoto Je splo otblto
@lpos de @ranslo LleLrnlca
@ranslo de campo llganLe
@ranslo de Lransferncla de carga
@ranslo de lnLervalncla
@ranslo lnLerna do llganLe
@ransles do Campo LlganLe
CeralmenLe ocorrem na reglo do vlslvel
Algumas podem ser prolbldas por spln
Lspectro visivel/UV configurao d
9
CuL
6

2+
O
h
on livre
2
D
1ermos do complexo
2
1
2g
e
2
L
g
Lstado fundamental
2
L
g
O diagrama de Orgel e invertido em relao a
d
J
oct e o spectro mostra uma transio
2
L
g
F
2
1
2g
J3 600 cm-J
CuCl
4

2-
1
d
on livre
2
D
1ermos
2
1
2
e
2
L
Lstado fundamental
2
1
2
C dlagrama de Crgel e lnverLldo em relao a
d
9
ocL
1ransio
2
1
2
F
2
L ~ 7700 cm-J
Configuraes d
4
e d
6
1ermos dos ions livres
S
D
O
h
:
S
1
2g
,
S
L
g
1
d
:
S
L,
S
1
2
Para a mesma geometria
Diagrama de Orgel d
6
d
J
d
4
d
9
Geralmente d
n
d
S+n
Diagrama de Orgel para configuraes
d
J
, d
4
, d
6
, d
9
Diagrama de Orgel para configuraes
d
2
, d
3
, d
7
, d
8
Conflgurao d
2
8epulso lnLerelecLrnlca
Estados electrnicos para a configurao d
2
.
(A, B e C so parametros de Racah de repulso interelectrnica)
Estado Energia
J
S A + J4B + 7C
J
G A + 4B + 2C
J
D A 3B + 2C
3
P A + 7B
3
I A 8B
lagrama de Crgel para
conflgurao d
2
ocL

F
Energia

T
1g
(F)

T
g

T
1g
(!)

A
g
15B
arameLros energeLlcos
o
8 lnLeraca de
conflguraes
D|agrama de 1anabeSugano
oniguraao d
2
oct
arameLros de 8acah e a covalncla da
llgao ML
odemos obLer 8 e C para os lons llvres
experlmenLalmenLe uLlllzando especLroscopla
aLmlca
Cs valores obLldos para os complexos so
sempre lnferlores aos do lons llvre
8
v(lll) lons llvre
862 cm
1
8
v(P2C)63+
663cm
1
Covalncla da llgao ML e a serle
nefelauxeLlca
A dlferena e devlda algum grau de covalncla da llgao
que podemos medlr experlmenLalmenLe
. 8
complexo
/ 8
lons llvre
A serle de ordem de . chamase a serle nefelauxeLlca e e
ordem da covalncla da llgao ML
Serle nefelauxeLlca
l

P
2
C -P
3
Cl

@anabeSugano
C clculo do parmeLro 10 q de um complexo ocLaedrlco a parLlr
de ttoosles elettolcos JJ teollzoJo ottovs Jo oollse Jo
espectto elettolco expetlmeotol Jo complexo e Jo otlllzoo Jo
Jloqtomo Je 1ooobe e 5oqooo ( Phys 5oc oon v 9 75l
1954) O dioqromo oresentodo no liquro 14 se refere o um
sistemo dl Note que se troto de um qrfico {/8 versus /8) em
que enerqio do tronsio e/etrnico 8 ormetro de kocoh
que indico o reu/so intere/etrnico no ion /ivre e difereno de
enerqio entre t2q e eq 4o fino/ do on/ise devese comoror 8 do
com/exo com 8 do ion /ivre o que ir indicor o notureto {corter
mois inico ou mois covo/ente) dos /iqoes no com/exo
A anllse envolver uma comparao enLre o prevlsLo pela Leorla
qunLlca moderna represenLada pelo Jloqtomo Je 1ooobe e
5oqooo com os JoJos tetltoJos Jo espectto elettolco expetlmeotol
Jo complexo como set felto em seqolJo