INCERTIDUMBRE. CONCEPTOS BASICOS.

FUNCION DEL LABORATORIO DE ANALISIS QUIMICO/FISCOQUIMICO.

FACTORES CONTROLABLES
X1 X2 .. XP

PROCESO DE MEDICION

ENTRADAS

PROCESO PRODUCTIVO
(GENERACION DEL MESURANDO)

Y
RESPUESTAS

Z1

Z2

.. .. ZP

RESULTADOS DE LA MEDICION

FACTORES NO CONTROLABLES

DATOS

Un proceso es una serie de tareas que agregan valor y que se vinculan entre s para transformar un insumo en un producto.

PROCESO DE MEDICION Es la coleccin de operaciones procedimientos, instrumentos de medicin y otro equipo, software y personal definido para asignar un nmero a la caracterstica que esta siendo medida.

EFICIENCIA

CAPACIDAD
DIRECTRICES P

MEDIDAS

EFICACIA INCERTIDUMBRE

ENTRADAS (materiales, personas medios, etc.)

SALIDAS (productos, servicios, documentos)

GCT CLIENTE

SATISFECHO

OBJETIVOS RECURSOS
MEJORA

PORQUE EXISTE EL CONCEPTO DE INCERTIDUMBRE?

Porque el proceso de medicin as como todo proceso tiene variabilidad debida a: La variacin de lo que entra Variacin del mismo proceso, y Variacin de lo que sale

VARIABILIDAD EN EL PROCESO DE MEDICION

MATERIALES

MEDIO AMBIENTE

Lo que interesa en nuestros procesos de medicin es que tengan la calidad como para cuantificar las caractersticas del analito con fiabilidad en medio de la variabilidad.
MANO DE OBRA
MAQUINAS

CALIDAD DEL ANALITO

METODOS

MEDICIONES

MATERIALES

MANO DE OBRA

MAQUINAS

CALIDAD DE LAS MEDIDAS

MEDIO AMBIENTE

METODOS

MEDICIONES

VARIABILIDAD DEL MESURANDO.

FACTORES CONTROLABLES
X1 X2 .. XP

PROCESO DE MEDICION

ENTRADAS

PROCESO PRODUCTIVO
(GENERACION DEL MESURANDO)

Y
RESPUESTAS

Z1

Z2

.. .. ZP

RESULTADOS DE LA MEDICION

FACTORES NO CONTROLABLES

DATOS

MODELO
Y = VALOR ESPERADO + SESGO + ERROR ALEATORIO VARIABILIDAD TOTAL DE Y

PRECISION

VERACIDAD

REPETIBILIDAD

REPRODUCIBILIDAD

SESGO

PORQUE EXISTE EL CONCEPTO DE INCERTIDUMBRE?

La

cuantificacin de la incertidumbre es una medida de la variabilidad de un proceso de medicin que debe ser coherente con la variabilidad del mesurando.

La incertidumbre de medicin (frecuentemente denominada en forma abreviada incertidumbre) es un parmetro que constituye un indicador comparativo de la calidad de la medicin, y junto con la trazabilidad constituye uno de los conceptos metrolgicos fundamentales.

INCERTIDUMBRE DEFINICION
La

definicin del trmino incertidumbre adoptada por el vocabulario internacional de trminos bsicos y generales en metrologa es la siguiente:

INCERTIDUMBRE DEFINICION
La incertidumbre es un parmetro asociado con el resultado de una medicin, que caracteriza la dispersin de los valores que El parmetro. podra razonablemente ser atribuida al puede ser por ejemplo, mesurando.

Y el mesurando. una desviacin estndar La propiedad sujeta a medida (o una propagacin de ella), o la amplitud de un intervalo de confianza.

PROBLEMA Analizar mercurio en un agua residual

LABORATORIO A

LABORATORIO B

14 PPB

15 PPB

La incertidumbre permite solucionar este problema.

PROBLEMA Analizar mercurio en un agua residual

LABORATORIO A

LABORATORIO B

(14 1)PPB

(15 0.5)PPB

ERROR E INCERTIDUMBRE
Es

importante distinguir entre error e incertidumbre. El Error es definido como la diferencia entre un resultado individual y el valor verdadero del mesurando. Como tal el error es un valor singular. El error es un concepto idealizado que no puede conocerse exactamente.

ERROR E INCERTIDUMBRE
Hay importantes diferencias entre ambos conceptos. Por ejemplo, puede darse el caso de que un resultado tenga un error despreciable ya que, por casualidad, este resultado puede estar muy prximo al valor considerado verdadero. Ahora bien, la incertidumbre de este resultado puede ser muy elevada simplemente porque el analista est inseguro del resultado que ha obtenido debido al gran nmero de fuentes de error que puede tener el mtodo analtico.

ERROR E INCERTIDUMBRE

Por otro lado, el error cometido al analizar varias veces una muestra con un mtodo analtico no es siempre el mismo ya que los errores aleatorios hacen que el error cometido en cada uno de los anlisis sea diferente. Sin embargo, la incertidumbre de todos los resultados obtenidos al analizar esa muestra es siempre la misma ya que se utiliza el mismo mtodo analtico.

ERROR E INCERTIDUMBRE

Por tanto, si la incertidumbre se ha calculado para un mtodo analtico y un tipo de muestra determinado, todas las muestras de ese tipo que se analicen con ese mtodo tendrn la misma incertidumbre pero no tienen por qu tener el mismo error asociado.

ERROR E INCERTIDUMBRE
Un

error es considerado como compuesto de dos componentes, denominados, el componente aleatorio y el componente sistemtico:

ERROR = ERROR ALEATORIO + ERROR SISTEMATICO

ERROR SISTEMATICO

ERROR DE UNA MEDIDA

ERROR SISTEMATICO CONOCIDO

ERROR ALEATORIO ERROR SISTEMATICO DESCONOCIDO

ERROR REMANENTE CORRECCION INCERTIDUMBRE

RESULTADO

ts X n

INCERTIDUMBRE Y TRAZABILIDAD
La trazabilidad es la propiedad del resultado de una medicin o del valor de un patrn por la cual puede ser relacionado a referencias establecidas, usualmente a patrones nacionales o internacionales, mediante una cadena ininterrumpida de comparaciones, teniendo todas una incertidumbre establecida.

INCERTIDUMBRE Y TRAZABILIDAD

Por un lado, la trazabilidad no puede establecerse si no se conoce la incertidumbre asociada a cada uno de los pasos de la cadena ininterrumpida de comparaciones [Riu, 2000]. Asimismo, tampoco tiene sentido calcular la incertidumbre si previamente no hemos verificado la trazabilidad del mtodo analtico.

INCERTIDUMBRE Y TRAZABILIDAD

Esto es debido a que, si no hemos verificado la trazabilidad del mtodo, no podemos asegurar que se hayan corregido o tenido en cuenta todos los posibles errores sistemticos del mtodo y, por tanto, es imposible asegurar que el intervalo de valores Resultado Incertidumbre contenga al valor considerado verdadero.

SI BIPM
Grupos Regionales Mediciones en Laboratorios Laboratorios de campo

MOL

ESQUEMA DE TRAZABILIDAD A LAS UNIDADES SI PARA LAS MEDICIONES QUIMICAS

MOLES DE ELEMENTOS COMPUESTOS SIMPLES

METODOS DE REFERENCIA Las imprecisiones inexactitudes son probablemente pequeas. Hay poca incidencia de suceptabilidad a interferencias conocidas Las interferencias han sido suficientemente estudiadas y documentadas Como para que el mtodo pueda ser aplicado con confianza.

MATERIALES DE REFERENCIA PRIMARIOS Distintos para cada matriz

METODOS SECUNDARIOS
La precisin es evaluadas por los mtodos primarios

MATERIALES DE REFERENCIA DE TRABAJO Preparados por el propio laboratorio

MEDICIONES DE RUTINA

INCERTIDUMBRE Y PRECISION

La norma ISO 3354 [ISO 1993] define la precisin como el grado de concordancia entre ensayos independientes obtenidos bajo unas condiciones estipuladas. Estas condiciones dependen de los factores que se varen entre cada uno de los ensayos. Las dos medidas de precisin extremas son la reproducibilidad (que proporciona la mayor variabilidad ya que los ensayos se obtienen por diferentes laboratorios) y la repetibilidad (que proporciona la menor variabilidad ya que los ensayos se obtienen en intervalos cortos de tiempo sin variar ningn factor).

MODELO
Y = VALOR ESPERADO + SESGO + ERROR ALEATORIO VARIABILIDAD TOTAL DE Y

PRECISION

VERACIDAD

REPETIBILIDAD

REPRODUCIBILIDAD

SESGO

ERROR SISTEMATICO

ERROR DE UNA MEDIDA

ERROR SISTEMATICO CONOCIDO

ERROR ALEATORIO ERROR SISTEMATICO DESCONOCIDO

ERROR REMANENTE CORRECCION INCERTIDUMBRE

RESULTADO

ts X n

INCERTIDUMBRE Y PRECISION

Es fcil pensar que la precisin y la incertidumbre estn relacionadas entre s ya que la incertidumbre debe considerar todas las fuentes de variabilidad que afecten a los resultados. Por tanto, podemos afirmar que la precisin intermedia es un componente muy importante de la incertidumbre.

INCERTIDUMBRE Y PRECISION

Sin embargo, la incertidumbre siempre es mayor que la precisin intermedia ya que la incertidumbre tambin debe incluir como mnimo un trmino asociado a verificar que el mtodo analtico no tiene un error sistemtico, es decir, asociado a la verificacin de la trazabilidad. Adems, tambin puede ser necesario incluir en la incertidumbre otros trminos asociados, por ejemplo, a la heterogeneidad de la muestra o a tratamientos previos realizados sobre sta.

INCERTIDUMBRE Y TOLERANCIA

LA TOLERANCIA ESTA RELACIONADA CON ASPECTOSDE CONTROL Y MEJORA EXTERNOS AL PROCESODE MEDICION, NO EXISTE RELACION MATEMATICA ENTRE LA TOLERANCIA Y LA INCERTIDUMBRE