Polimeros3 101009122002 Phpapp02

Origem
Foras Intermoleculares
Peso Molecular Classificao Morfologia

Comportamento Trmico
INTRODUO AOS POLMEROS
Prof. Ariosvaldo Sobrinho Comportamento Mecnico UAEMA - UFCG
Introduo aos polmeros
Polmeros: o que isso ?

Origem
Classes de materiais:
METAIS CERMICOS POLMEROS COMPSITOS:
de um tipo de material composto por mais
Classificao Peso Molecular Morfologia

Comportamento Trmico Comportamento Mecnico
Origem dos polmeros

macromolculas orgnicas macromolculas inorgnicas polipeptdeos
Origem
borracha protenas natural

celulos amid quitin Comportamento Mecnico epolissacardeos a o queratina colgeno cartilagem
3
Como um polmero ?
celulose
Origem

amido
4
Cadeia Petroqumica
Refinaria:
Origem
Petrleo Nafta
Petroqumica 1 gerao:

Nafta Monmero
Monmero Polmero
Comportamento Mecnico
Polmero Produto
5
Como um polmero ?
Monmero (gs / lquido)
Origem
temperatura presso ativadores catalizadores
Polmero (slido)

Monmero = molcula pequena capaz de reagir Mero = estrutura qumica repetitiva da molcula Oligmero = molcula com poucos meros Polmero = macromolcula com muitos meros
6
Como um polmero ?
Origem

vrias molculas de cloreto de vinila
uma molcula de PVC poli (cloreto de vinila)
vrias molculas de gua
uma molcula de poligua
Nem toda molcula capaz de polimerizar

7
Como um polmero ?
Origem
Todo polmero uma macromolcula, mas nem toda macromolcula um polmero Macromolcula polimrica possui unidade qumica repetitiva Macromolcula no polimrica no possui unidade qumica repetitiva

Aplicaes
Origem Foras Intermoleculares Classificao Peso Molecular Morfologia Comportamento Trmico
9
Plsticos Borrachas Fibras Adesivos Tintas Cosmticos Alimentos
SLIDOS
Origem
Foras Foras Intermoleculares Intermoleculares
Volume e forma constantes Molculas fortemente atradas em estruturas cristalinas

LQUIDOS
Volume constante e forma varivel Atrao menor entre as molculas permite movimento, mas no afastamento
GASES
Volume e forma variveis Molculas livres para afastarem-se
10
Estruturas cristalinas
Devido forte atrao Origem intermolecular os tomos organizam-se em Foras Foras Intermoleculares estruturas geomtricas Intermoleculares como as das figuras CRISTAIS Classificao
Peso Molecular Morfologia
11
Foras Intermoleculares: tipos

Foras de disperso
Origem
Dipolo temporrio de uma molcula induz dipolo temporrio em molcula vizinha

12
Foras Intermoleculares: tipos

Interao dipolo-dipolo
Origem
Molculas polares possuem dipolos permanentes Dipolos de molculas vizinhas atraem-se Magnitude superior s foras de disperso, pois as interaes dipolo-dipolo so permanentes

13
Origem
Influncia das foras intermoleculares no ponto de ebulio de substncias orgnicas

Molcula CH4 C2H4 C3H8 C4H10 C5H12 Temperatura de ebulio C 161,5 89 44 0,5 36

Quanto maior o comprimento da cadeia carbnica, maior o ponto de ebulio, pois h um maior nmero de foras atrativas agindo entre as molculas da substncia
Quando a substncia lquida aquecida, a energia absorvida faz com que as molculas movimentem-se com maior amplitude, enfraquecendo as foras Comportamento Mecnico intermoleculares isso permite o afastamento das molculas ebulio
14
Foras Intermoleculares nos polmeros

Origem
Porque os polmero so slidos temperatura ambiente ? molculas muito compridas:

muitas foras intermoleculares Emaranhamento das molculas

15
Foras Intermoleculares nos polmeros

Ponto de fusao: Policetona: 255
Origem
Polietileno: 120

Fortes interaes dipolo-dipolo atraem as molculas de policetona alto ponto de fuso
Pontes de hidrognio no nylon 6/6 facilitam o alinhamento das molculas capacidade de formao de fibras 16
ligao covalente primria:
Origem
Foras Intermoleculares Foras Intermoleculares
compartilhamento de eltrons o tipo de ligao que ocorre entre os tomos da molcula intramolecular

ligaes covalentes secundrias:

Ocorrem entre tomos de molculas diferentes intermoleculares So muito mais fracas do que as primrias Tipos principais:
Interao dipolo-dipolo Foras de disperso Pontes de hidrognio
17
Classificao: origem
Origem
Naturais
Celulose Borracha natural

Naturais Modificados
Acetato de celulose Nitrato de celulose
Sintticos
PVC Poliestireno ABS
18
Polmeros sintticos
Polietileno (PE)
Origem

Polipropileno (PP)
19
Polmeros sintticos
Poliestireno (PS)
Origem

20
Poliacrilonitrilo (PAN)
Polmeros sintticos
Origem
Poli (metacrilato de metila) ou acrlico (PMMA)

21
Poli (cloreto de vinila) (PVC)
Polmeros sintticos
Polibutadieno (PB)
Origem

Poliamida (PA) ou Nylon
22
Polmeros sintticos
Polisteres (PET, PBT, PEN)
Origem

23
Policarbonato (PC)
Polmeros sintticos
Poliuretanos (PU)
Origem

24
Polmeros sintticos
Origem
Politetrafluoretileno (PTFE) ou Teflon

25
Poli (vinilpirrolidona) (PVP): gis e laqus
Epxis: adesivos
Classificao: arquitetura molecular

Origem
Lineares

Ramificados Reticulados
26
Classificao: nmero de meros na cadeia

Homopolmeros
Origem
Apenas um tipo de unidade qumica na cadeia
Copolmeros
Mais de um tipo de unidade qumica na cadeia
Comportamento Trmico SAN: estireno acrilonitrilo
ABS: acrilonitrilo butadieno estireno Comportamento MecnicoPP copolmero: PP PE Borracha SBR: estireno - butadieno
27
Copolmeros: tipos
Origem
alternados aleatrios

28
em bloco
enxertados
Copolmero Blenda
Origem
Copolmero: polmero com mais de um tipo de mero na cadeia

PSAI (PS alto impacto) = todas as molculas tem uma cadeia principal de polibutadieno com ramificaes enxertadas de poliestireno.

Comportamento Trmico Comportamento
Blenda: mistura fsica de polmeros

Noryl = PSAI + PPO (poli-xi-fenileno) PEAD + PELBD sacolas de supermercado
Compsito: polmero misturado com outro tipo de material Mecnico

PP carregado com talco Polister + fibra-de-vidro
29
Origem
Poliestireno de Alto Impacto (PSAI)

30
Polietilenos: arquitetura x densidade

PEAD (alta densidade)
Origem

PEBD (baixa densidade)
PELBD (linear de baixa densidade)
31
Classificao: comportamento trmico

Origem
Termoplsticos
Escoam quando aquecidos Solidificam quando resfriados

Termofixos
No escoam quando aquecidos Solidificam quando aquecidos pela primeira vez, pois so formados por pr-polmeros, oligmeros ou monmeros tri funcionais que reagem e reticulam
32
comportamento trmico x arquitetura

Origem
Termoplsticos
lineares ramifcados

33
Termofixos
reticulados com ou sem crosslinks
Classificao: comportamento mecnico

Origem
Plsticos
Pouca elasticidade deformao predominantemente plstica Podem ser rgidos ou flexveis

Elastmeros
Grande elasticidade deformao predominantemente elstica
Fibras
Pequena deformao e alta resistncia
34
Classificao: nmero de monmeros

Origem
Homopolmeros
Apenas um tipo de mero na cadeia
Copolmeros
Dois ou mais tipos diferentes de mero na cadeia
SAN estireno + acrilonitrilo Comportamento Trmico ABS butadieno + estireno + acrilonitrilo PP copolmero propileno + etileno Comportamento MecnicoSBS estireno + butadieno borracha
35
Classificao: taticidade da cadeia

Posio do radical em relao ao eixo da cadeia
Origem

Isotticos sempre do mesmo lado Sindiotticos alternncia do lado Atticos disposio irregular
POLIESTIRENOS Attico comercial Sindiottico no comum Isottico no existe
36
Classificao: sntese
Forma como o material polimerizado
Origem
Por adio poliadio:

Por etapas
Policondensao:
Pode haver formao de subprodutos da reao de policondesao, como gua, metanol, cido clordrico
37
Condies para polimerizao

Origem
Mero bifuncional possibilidade de duas ligaes polmero Foras Intermoleculares linear

Mero trifuncional possibilidade de trs ligaes polmero reticulado
Monmeros monofuncionais possibilidade de uma ligao Comportamento Mecnico no polimeriza, pois o produto da reao no consegue se ligar
com outras molculas semelhantes
38
Classificao: sntese
Poliadio
Origem
Condio: monmero com ligao insaturada na cadeia

39
2 ligaes duplas dieno
Classificao: sntese
Policondesao
Origem
Condio: monmeros com 2 grupos funcionais:

Dilcoois, Dicidos, Diaminas, Diisocianatos

40
policondesao
Origem
Polisteres:
Dilcool + dicido = dister Dister + dister + dister + dister = polister dister + dicido + dister + dicido = polister

PET
Poli (tereftalato de etileno) Comportamento Mecnico

41
policondensao
Origem
Poliamidas:
Diamina+ dicido = diamida Diamida + diamida+ diamida+ diamida = poliamida
Classificao Peso Molecular
PA 6/6
Morfologia
42
policondesao
Origem
Poliuretanos:
Diisocianato+ dilcool (diol) = diuretana Diisocionatos + polilcool (poliol) = poliuretano

43
Isomerismo geomtrico
Origem
Isopreno: 2 ligaes duplas pode formar quatro polmeros com a mesma frmula molecular, C 5 H 8 , porm, com configuraes qumicas diferentes.

CIS radicais iguais do mesmo lado TRANS radicais iguais em lados diferentes
44
Peso molecular (PM)

Origem
Soma da massa atmica dos tomos da molcula:

gua H 2 O 18 u.m.a ou g/mol Hexano C 6 H 14 86 g/mol Etileno C 2 H 4 28 g/mol Polietileno (C 2 H 4 ) n n*28 g/mol

Grau de Polimerizao (GP):

Nmero de vezes que o mero se repete na cadeia polimrica Quanto maior o GP de um polmero, maior seu Peso molecular (PM)
45
Peso molecular
Polmero = 1 macromolcula com unidades
Origem
qumicas repetidas
ou
Material composto por inmeras macromolculas

polimricas
Molculas de ABS com vrios comprimentos, ou seja, com pesos moleculares diferentes
46
Peso molecular mdio

Pesos moleculares mdios comuns para alguns polmeros
Origem
origem polmero Borracha natural
Peso molecular mdio 200.000 300.000 60.000 150.000 50.000 200.000 200.000 100.000 500.000 20.000 20.000
47
Naturais
Celulose nativa Queratina

Sintticos
Policondensao
Naturais modificados
Celulose regenerada Nitrato de celulose PEAD
Sintticos
Poliadio
PS PVC PMMA PA 6/6 PET
Distribuio de peso molecular

Origem
Uma amostra de material polimrico apresenta:

Peso molecular mdio Curva de distribuio de peso molecular
Peso molecular mdio aritmtico

Peso molecular mdio ponderal
48
Peso molecular
Peso molecular mdio aritmtico:
Origem

Mn = Mw =
n i .M i i = n i = i
molculas com peso molecular no intervalo i molculas do intervalo i
n i =nmero de
M i =peso molecular das
Peso molecular mdio ponderal: n .M i = i i n i .M i i =

49
Distribuio de peso molecular

Origem
Distribuio de peso molecular de trs polmeros (A, B e blenda de A e B) :

50
Distribuio de Peso molecular: polidisperso

Origem
Polmero monodisperso = todas as molculas possuem o mesmo peso no existe Polmero polidisperso = possui molculas com diferentes pesos moleculares Polidisperso = Peso molecular mdio ponderal /peso molecular mdio aritmtico
Classificao Peso Molecular
P = Mw/Mn
valor sempre maior do que 1 Morfologia Quanto maior o valor de P, mais larga a distribuio de peso molecular, o que afeta as Comportamento Trmico propriedades do material Dois polmeros de mesma estrutura qumica podem Comportamento Mecnico ter mesmo peso molecular mdio, mas distribuies diferentes.
51
Distribuio de Peso molecular: polidisperso

Origem
Qual dos polmeros do grfico abaixo tem a maior polidisperso ?

maior polidisperso: polmero verde
Foras Intermoleculares Clique para resposta:

52
Morfologia
Configurao molecular
Origem
Arquitetura molecular Taticidade da cadeia
Conformao molecular

53
Enovelamento das molculas
Cristalinidade
Configurao molecular Configurao molecular
regular
cadeias isotticas/sindiotticas foras intermoleculares fortes Foras Intermoleculares arquitetura linear grupos laterais pequenos homopolmeros Classificao
irregular
cadeias atticas foras intermoleculares fracas arquitetura ramificada/reticulada grupos laterais grandes copolmeros
Origem
Organizao Empacotamento das molculas
Enovelamento das molculas
REGIES CRISTALINAS
POLMERO AMORFO
54
Cristalizao: condies
Critrio termodinmico
Origem
configurao molecular regular; formao de foras intermoleculares capazes de manter empacotamento .

Critrio cintico
tempo necessrio para formao e crescimento dos cristais: PP e PE rpida cristalizao PET cristalizao lenta com resfriamento rpido possvel deixar o PET amorfo garrafas de refrigerante
55
Morfologia: estruturas cristalinas

Origem
Existem vrias estruturas cristalinas diferentes, conforme as propriedades do polmero e das suas condies de processamento
Esferulitos:

56
Grau de cristalinidade x propriedades

Origem
No existe polmero 100% cristalino 2 polmeros podem ter a mesma estrutura qumica, mas graus de cristalizao diferentes:
PEAD: at 95 % PEBD: at 60%

A velocidade de resfriamento do material injetado pode mudar o grau de cristalinidade do polmero Propriedades X aumento no grau de cristalinidade de um polmero: Densidade aumenta Resistncia trao aumenta Rigidez aumenta Tenacidade diminui (material fica mais quebradio) Transparncia diminui Solubilidade diminui Permeabilidade diminui Ponto de fuso sem relao direta
57
Grau de cristalinidade x transparncia

Tendncia:
Origem
Polmeros amorfos: transparentes Polmeros semicristalinos: translcidos / opacos
Fatores de influncia:
Espessura % cristalinidade Tamanho dos cristais Cargas e aditivos: duas fases opacidade Blendas e copolmeros: duas fases opacidade

Filme de PP para embalagens transparente. Porque, se o PP tem alto grau de cristalinidade ?

Resfriamento rpido impede crescimento dos cristais, que ficam menores do que o comprimento de onda da luz.
58
Grau de cristalinidade x propriedades

Clique para resposta: Foras Intermoleculares PEAD: semicristalino (95%) PEBD: semicristalino (55%) POM: semicristalino (75%) Classificao PS: amorfo
Origem
Qual dos polmeros abaixo deve ter a maior densidade ?

densidades 0,94 - 0,97 g/cm 3 0,92 0,94 g/cm 3 1,42 g/cm3 1,04 g/cm 3
Materiais com estruturas qumicas diferentes no podem ser comparados dessa forma, pois no apenas o grau de cristalinidade que influencia a densidade dos polmeros:
O POM possui tomos de oxignio e nitrognio em Comportamento Trmico sua cadeia, ao contrrio dos demais. Alm disso, interaes dipolo-dipolo e pontes de hidrognio aproximam mais as cadeias desse polmero linear. Comportamento Mecnico O PS, mesmo amorfo, mais denso que o PE por causa de sua estrutura qumica, que apresenta os grandes e pesados anis aromticos presos cadeia. 59
Termoplsticos escoam
Origem
Amorfos Semicristalinos

Comportamento Trmico Comportamento Trmico
Termofixos no escoam
60
Comportamento Trmico: escoamento

Termoplsticos escoam
Origem
Foras intermoleculares seguram as cadeias, impedindo seu deslocamento
Fora agindo sobre o material

Comportamento Trmico Comportamento Trmico Comportamento Mecnico
Foras intermoleculares enfraquecem quando o material aquecido translao das molculas
61
Origem
Termoplstico cristalino (1) Termoplstico amorfo (2)

FUSO Estrutura cristalina se desmancha e se torna amorfa
PONTO DE FUSO Tm ou Tf
62
Origem
Termoplstico cristalino (1) Termoplstico amorfo (2)

TRANSIO VTREA
Polmero amorfo rgido torna-se flexvel e elstico ao ser aquecido acima da Tg

Material lquido ao ser resfriado torna-se gradativamente mais viscoso, at passar a se comportar como uma borracha
TEMPERATURA DE TRANSIO VTREA Tg

63
Comportamento geral dos plsticos

Resistncia trao x temperatura
Origem
AMORFOS
SEMICRISTALINOS
TRANSIO VTREA

Resistncia trao alongamento
DEGRADAO
temperatura
64
Comportamento geral dos plsticos

Resistncia trao x temperatura
Origem
AMORFOS
SEMICRISTALINOS
TRANSIO VTREA
FUSO CRISTALINA

Resistncia trao alongamento
DEGRADAO
temperatura
65
Transio Vtrea
Transies de primeira ordem:
Origem
Ebulio no ocorrem nos
polmeros, devido ao tamanho das molculas semicristalinos

Fuso s ocorre nos polmeros
Transies de segunda ordem:

Transio vtrea
grande influncia no comportamento mecnico ocorre nos polmeros amorfos
66
Transio Vtrea
Origem
VIDRO duro e quebradio PS plstico rgido duro e quebradio (vtreo)

Tg acima da ambiente

borracha elstica e flexvel

Tg abaixo da ambiente
67
Transio Vtrea
Origem
cadeias devem se dobrar
FLEXIBILIDADE

68
cadeias devem se desenrolar
ELASTICIDADE
Transio Vtrea
Origem
As macromolculas se dobram e desenrolam quando solicitadas, desde que:

- Estejam em um nvel de energia que possibilite movimentos cooperativos de segmentos de 40-50 tomos da cadeia e rotao dos grupos laterais em torno das ligaes. - Quanto maior for a energia trmica necessria para que esses movimentos ocorram, mais alta ser a Tg do polmero.

69
Transio Vtrea
Ausncia de energia: zero kelvin no h movimentos
aquecimento
Origem
1 nvel de energia: vibrao atmica 2 nvel de energia: movimentos de 5-6 tomos 3 nvel de energia: Rotaes e saltos cooperativos de segmentos de 40-50 tomos da cadeia desenrolamento e flexo 4 nvel de energia: translao das cadeias rompimento das ligaes entre os tomos da cadeia
Transio vtrea Escoamento Degradao
Comportamento Trmico Comportamento 5 nvel de energia: Trmico Comportamento Mecnico
70
Transio Vtrea
Origem
5 Fatores de influncia na Tg:

VOLUME LIVRE FORAS INTERMOLECULARES

COMPRIMENTO DAS CADEIAS RIGIDEZ DA CADEIA MOBILIDADE DOS GRUPOS LATERAIS
71
Volume livre x Tg
Quanto maior o volume livre, mais fcil
Origem
ser a flexo e o desenrolamento das cadeias Quanto maior o volume livre, menor a Tg
menos espao entre as cadeias Tg maior

mais espao entre as cadeias Tg menor Comportamento Mecnico

72
Foras intermoleculares x Tg
Quanto maior a intensidade das foras
Origem
intermoleculares, mais difcil ser a flexo e o desenrolamento das cadeia, aumentando a Tg

interaes dipolo-dipolo
Classificao
PBT

PET
Comportamento Trmico PET 2 dipolo e 2 disperso por Comportamento mero Trmico PBT 2 dipolo e 4 disperso por Comportamento Mecnico mero
Grupo etileno do PBT tem maior mobilidade que o do PET Tg menor
foras de disperso
73
Comprimento das cadeias x Tg

Quanto mais longas as cadeias (maior grau
Origem
de polimerizao), maior o emaranhamento e o nmero de foras intermoleculares, diminuindo a mobilidade molecular maior Tg.

74
Rigidez da cadeia x Tg
Quanto maior for a rigidez da cadeia
Origem
principal das macromolculas maior ser a Tg. Elementos que enrijecem a cadeia:
Anis aromticos Grupo Sulfona Ligaes duplas e triplas Ligaes paralelas

Oxignio flexibiliza a cadeia
75
Rigidez da cadeia x Tg
Origem
Nada enrijece Oxignio flexibiliza

Sulfona e anel aromtico tornam cadeia muito rgida
Tg = -127 C
enrijecem a cadeia
No flexibiliza, pois no est na cadeia
Comportamento Trmico Comportamento Trmico Tg > 500 C Comportamento Mecnico
Tg =119 C
Oxignio flexibiliza cadeia

76
Mobilidade de grupos laterais x Tg

Quanto mais difcil for rotacionar e
Origem
movimentar grupos laterais, maior ser a Tg:

Grupos laterais compridos Ramificaes Grupos laterais pesados

Comportamento Trmico Comportamento Trmico A nica diferena entre
ligado cadeia
Tg =225 C Tg =100 C
Comportamento Mecnico lado o adamantano
os dois polmeros ao
Tg =119 C
77

Origem

Grupos laterais compridos

comprimento do grupo lateral
Temperatura de transio vtrea
Embora os grupos mais compridos dificultem a mobilidade da Comportamento Mecnico cadeia, eles afastam as macromolculas, aumentando o volume livre e diminuindo a intensidade das foras intermoleculares diminui Tg
78

Origem

Grupos laterais compridos

comprimento do grupo lateral Temperatura de transio vtrea
Comportamento Trmico Embora os grupos mais compridos dificultem a mobilidade da Comportamento cadeia, eles afastam as macromolculas, aumentando o volume Trmico
livre e diminuindo a intensidade das foras intermoleculares diminui Tg Comportamento Mecnico O contrrio ocorre com o polietileno. PEAD tem Tg mais baixa que o PEB D por que as longas ramificaes desse diminuem a 79
Termoplstico semicristalino
Origem
M aterial semicristalino sofre maior contrao ao ser resfriado, por causa do empacotamento das regies cristalinas do polmero

80
especfic o
Termofixos
Origem

So amorfos Posuem Tg No escoam No so solveis
O material termofixo uma nica enorme macromolcula
81
Origem

O material termofixo uma nica enorme macromolcula
Cross-links impedem translao das cadeias

82
Solubilidade
Origem
Termofixos insolveis

83
Termoplsticos solveis
Solubilidade
Molculas do solvente entram nos retculos maiores, inchando o Origem polmero, mas no dissolvendo-o, pois as Foras Intermoleculares cadeias esto presas pelos cross-links Classificao
SOLVENTE
SOLVENTE
SOLVENTE
SOLVENTE

SOLVENTE
SOLVENTE
SOLVENTE
SOLVENTE
SOLVENTE
Molculas do solvente afastam as cadeias, enfraquecendo as interaes intermoleculares escoamento
84
Origem
Elastmeros Plsticos Fibras

Comportamento Trmico Comportamento Comportamento Mecnico Mecnico
85
Comportamento Mecnico X Transio Vtrea

Origem
PS plstico rgido duro e quebradio (vtreo)

Tg acima da ambiente
borracha elstica e flexvel

Tg abaixo da ambiente

PE plstico flexvel elasticidade muito pequena

Tg abaixo da ambiente, MAS semicristalino
Parte amorfa flexvel Parte cristalina rgida
86
Comportamento mecnico
Origem
Plsticos flexveis: PEAD, PEBD, PP Plsticos rgidos: PS, PMMA, PC, PET, PA, POM, PVC rgido; Elastmeros: borracha natural, neoprene, polibutadieno, NBR, SBR; Fibras: PA, PAN, PET, kevlar, fibra de carbono
Plsticos rgidos: deformam-se pouco, mas so mais quebradios Plsticos flexveis: deformam-se facilmente, mas no tendem a romper-se; deformao irreversvel Elastmeros: deformam-se facilmente, mas com reversibilidade Fibras: muita resistncia e pequena deformao
87
Comportamento Comportamento Mecnico Mecnico
Comportamento mecnico
Origem

88
Origem
Elastmeros
Termoplsticos:
amorfos (ou com baixa cristalinidade), com Tg abaixo da ambiente
Termofixos :
termoplsticos vulcanizados aumento da elasticidade e da resistncia
Plsticos Comportamento Trmico Fibras

89
Comportamento Introduo aos polmeros Mecnico: Elastmeros

Deformao elstica: temporria, reversvel
Origem
Pea original Durante tracionamento Tracionamento encerrado
Classificao
Elastmeros TERMOFIXOS:
Geralmente termoplsticos amorfos ou com baixa cristalinidade e Tg menor do que a ambiente Peso Molecular Molculas reagem aps a moldagem para que se formem ligaes cruzadas (cura, reticulao) Morfologia Efeitos dos cross-links aumento de resistncia e elasticidade; transformao para termofixo. Comportamento Trmico Por que a deformao elstica ?
as molculas enovelam-se novamente porque assim retornam posies com o menor nvel de energia possvel.
90
Comportamento Introduo aos polmeros Mecnico: Elastmeros

Elastmero: poucos cross-links deformao elstica
Origem
Plstico flexvel: sem cross-links deformao plstica

91
Termofixo plstico: muitos cross-links pouca deformao
Comportamento Mecnico:
Borracha natural (cis-poliisopreno): Gutta Percha e Balata
Elastmeros Termofixos
Origem
Macia e pegajosa Pouco resistente abraso Pouco resistente trao termoplstico (trans-poliisopreno): Borracha dura Bolas de golfe Cabos submarinos
Classificao
vulcanizao
2% de enxofre:
Borracha vulcanizada
20 % de enxofre:
ebonite M uito dura e resistente M uito rgida borracha dura -Plstico termofixo
Comportamento Trmico Mais dura e resistente Comportamento Comportamento Mecnico Elastmero Mecnico termofixo
Muita elasticidade
92
Polmeros vulcanizados
Vulcanizao :
Origem
Polmero linear ou ramificado + enxofre polmero reticulado Cross-link: ligao covalente primria entre macromolculas vizinhas Borrachas no vulcanizadas so pouco resistentes e pouco elsticas
Poucos cross-links elasticidade (elastmero) Muitos cross-links rigidez (plstico)

93
Polibutadieno vulcanizado
Origem

94
Comportamento Mecnico:
Principais borrachas
Densidade (g/cm 3) Peso molecular cristalinidade Tg (C) Tm (C)
Elastmeros Termofixos
Origem
Borracha Natural (NR) Cis-Poliisopreno (IR)
0,92 0,92 10 5 -10 6 10 4 -10 6 baixa amorfo varivel varivel amorfo -72 -70 -106 -45 -55 28 Varivel 45 -
Foras Intermoleculares Polibutadieno (BR)
0,88-1,01 10 4 -10 6 1,20-1,25 0,86 10 5 10 5
Policloropreno (CR) neoprene Etileno-propileno-dieno (EPDM) Isobutileno-Isopreno (IIR)
0,91-0,96 10 4 -10 6 0,93 10 5
amorfo Amorfo amorfo varivel
-70 -45
-50 a -30
95
Estireno-butadieno (SBR) Comportamento Trmico
Comportamento Comportamento Mecnico Silicones Mecnico
Acrilonitrilo-butadieno (NB R)
0,95-1,02 10 4 -10 6 0,97 10 5 -10 6
-125
Elastmeros Termoplsticos: ionmeros

Elastmeros TERMOPLSTICOS:
Origem
Efeito de amarra dos cross-links conseguido com foras intermoleculares de segunda ordem; material pode ser plastificado, pois essas foras intermoleculares se desfazem a um temperatura inferior a de degradao do material; Como conseguir cross-links reversveis reticulacao fisica? ionmeros copolmeros tri-blocados de estireno TPO - copolmeros olefnicos Polisteres e Poliamidas com longos segmentos elsticos TPU - Poliuretanos com longos segmentos elsticos
96

Elastmeros Termoplsticos: ionmeros

Origem
Efeito de amarra conseguido pela atrao entre os fortes dipolos de ligaes inicas. Material no um plstico rgido porque um copolmero aleatrio com longos segmentos de etileno (Tg inferior ambiente)
Copolmero: 85% etileno 15% cido metacrlico

97
Elastmeros Termoplsticos: Borracha SBS

Origem
Efeito de amarra conseguido pelo agrupamento das rgidas extremidades de poliestireno das cadeias triblocadas estirenobutadieno-estireno A borracha termofixa vulcanizada Buna-S ou SBR tambm um copolmero de estireno e butadieno copolmero aleatrio

98
Origem
Elastmeros Plsticos
Rgidos:
amorfos, com Tg > ambiente semicristalinos com Tg > ambiente termofixos

Flexveis:
semicristalinos, com Tg < ambiente
Fibras
99
Comportamento Introduo aos polmeros Mecnico: Plsticos

Deformao plstica: permanente, irreversvel
Origem
Pea original Durante tracionamento Tracionamento encerrado
Plsticos AMORFOS (termoplsticos e termofixos):

as cadeias no se desenrolam material resiste deformao ruptura com pequena ou nenhuma deformao
Plsticos SEMICRISTALINOS, com Tg< ambiente:
a parte amorfa se desenrola pequena deformao elstica. Comportamento Trmico material resiste deformao at ruptura de Comportamento Comportamento Mecnico planos da estrutura cristalina deformao plstica Mecnico material rompe aps grande deformao
100
Comportamento Introduo aos polmeros Mecnico: Plsticos Semicristalinos

Origem

Deformao da parte amorfa: pode ser Comportamento Comportamento Mecnico parcialmente elstica se tg<tambiente Mecnico
101
Comportamento Introduo aos polmeros Mecnico: Plsticos Semicristalinos

Origem

Deformao da parte cristalina: plstica Comportamento Comportamento Mecnico Maior resistncia Mecnico
102
Plsticos Termoplsticos
materiais
Densidade (g/cm 3) Peso mol ecular cristalinidade Tg (C) Tm (C)
Origem
PEAD PEBD PP PET POM
0,94-0,97 0,92 0,90 1,33-1,45 1,42 1,14 1,12-1,15 2,20 1,39 1,18 1,04 1,18 1,20
10 5 10 4 -10 6 10 4 -10 5 4x10 4 3x10 4 2x10 4 2x10 4 105-10 6 10 4 -10 5 10 5 10 6 10 5 -10 6 3x10 4
at 95% at 60% 60-70% varivel 75% varivel varivel 95% 5-15% baixa amorfo amorfo amorfo
-120 -20 4-12 7--74 82 52 40 127 -81 105 100 105 150
135 120 165-175 250-270 180 265 223 327 273 250 103

PA 6/6 PA 6 PTFE PVC PAN PS
Comportamento Comportamento Mecnico PMMA Mecnico

PC
Plsticos Termofixos
Origem
Resinas Fenlicas
Antes da reticulao: oligmeros (PM = 1000) Aps reticulao: termofixo Bakelite, Frmica, Amberlite: isolamento de materiais
eltricos como caixa de interruptores, pastilhas de freio, engrenagens, etc..

Fenol + Aldedo frmico em soluo de cido actico = Fenol-Formaldedo
104
Plsticos Termofixos
Origem
Resinas Melamnicas
Antes da reticulao: oligmeros (PM at 3000) Aps reticulao: termofixo Cymel, Melchrome Melamina + Aldedo frmico em soluo cida = MelaminaFormaldedo

105
Plsticos Termofixos
Origem
Resinas Epoxdicas
Diepxi + diamina = resina epoxdica Antes da reticulao:
Diepxi: pr-polmero termoplstico slido ou monmero lquido Diamina: lquido

Reticulao: reao pela mistura dos dois lquidos Aps reticulao: termofixo
106
Plsticos Termofixos
Origem

107
Plsticos Termofixos
Poliuretanos
Origem
Plsticos termofixos
Espuma Espuma Espuma Espuma rgida semirgida flexvel com superfcie integral

Plstico termoplstico Elastmero Reao de polimerizao durante a moldagem

RIM moldagem por injeo reativa solados, automotivas Extruso colches
108
Elastmeros Origem Plsticos Foras Intermoleculares Fibras
109
alta orientao molecular

grande resistncia trao pouca deformao
Comportamento Introduo aos polmeros Mecnico: Fibras

Origem
Fibras PLSTICAS:
Foras Intermoleculares as cadeias no se desenrolam, porque no h o que ser desenrolado alto nvel de orientao molecular
Classificao
alta resistncia deformao e ruptura por trao materiais: PA, PAN, PET, acetato de celulose
Fibras ELASTOMRICAS:
Lycra poliuretano com segmentos rgidos altamente orientados e segmentos elsticos, cuja Comportamento Trmico Tg est abaixo da ambiente.
X=40
110
Comportamento Introduo aos polmeros Trmico e Mecnico x Peso Molecular

Origem
Temperatura de escoamento Materiais comercializados
Resistncia trao e rigidez Viscosidade

Grau de polimerizao Grau de polimerizao

Viscosidade resistncia ao escoamento
Distribuio de peso molecular:

tambm modifica as propriedades do material
Exemplo: em polmeros com uma distribuio larga, Comportamento Comportamento Mecnico as molculas menores tendem a facilitar a translao Mecnico das maiores, ou seja, facilitam o escoamento
111
Aditivos
Origem
Modificam propriedades e comportamento do polmero Polmero(s) + aditivo = COMPOSTO Principais aditivos:

Pigmentos Plastificantes Lubrificantes Atioxidantes Fotoestabilizantes (anti UV) Retardantes de chama Antiestticos Cargas minerais talco, mica, slica Reforos estruturais fibras
112


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