Universidad de Oriente

Ncleo de Anzotegui
Extensin Regin Centro Sur, Anaco
Termodinmica
Prof:
Melchor Ledezma
Br:
Yajaiver Cermeo
La segunda ley de la termodinmica establece cules procesos pueden ocurrir
y cules no en la naturaleza. Los siguientes son ejemplos de procesos que son
consistentes con la primera ley de la termodinmica pero que proceden de un
orden gobernado por la segunda ley:
Cuando dos objetos a diferente
temperatura se ponen en contacto
trmico entre s, la energa
trmica siempre fluye del objeto
ms caliente al ms fro, nunca
del ms fro al ms caliente.
Una bola de hule que se deja caer al
suelo rebota varias veces y finalmente
queda en reposo, pero una bola que se
encuentra en el suelo nunca empieza a
botar por s sola.
Debido a los choques con las molculas de
aire y la friccin, un pndulo oscilante
finalmente se detiene en el punto de
suspensin. La energa mecnica se convierte
en energa trmica; la transformacin inversa
de energa nunca ocurre.
Representacin esquemtica de una mquina trmica. La mquina absorbe
energa trmica Q
c
de un depsito caliente, libera la energa trmica Q
f
al
depsito fro y efecta un trabajo W.
Una mquina trmica lleva a cierta
sustancia de trabajo a travs de un
proceso de un ciclo durante el cual:
1) la energa trmica se absorbe de
una fuente a alta temperatura,
2) la mquina realiza trabajo, y
3) la mquina expulsa energa
trmica a una fuente de menor
temperatura.
Depsito fro a T
f
Motor
Deposito caliente a T
c
Q
c
Q
f
W

A partir de la primera ley de la
termodinmica vemos que el trabajo
neto W hecho por la mquina trmica
es igual al calor neto que fluye hacia
ella. Como podemos ver de la figura,
Q
neto
= Q
c
- Q
f
; por lo tanto
W = Q
c
- Q
f

El trabajo neto hecho por un proceso
cclico es el rea encerrada por la
curva que representa el proceso en el
diagrama PV.
Diagrama PV para un proceso
cclico arbitrario. El trabajo neto
realizado es igual al rea encerrada
por la curva.
La eficiencia trmica, t, de una
mquina trmica se define como el
cociente del trabajo neto realizado a
la energa trmica absorbida a una
temperatura ms alta durante el ciclo:
c
f
c
f c
c
Q
Q
Q
Q Q
Q
W
=

= = 1 nt
Esta frmula muestra que una
mquina tiene un 100% de
eficiencia slo s Q
f
= 0. Es decir,
no se entrega energa trmica al
reservorio fro.
Depsito fro a T
f
Motor
Deposito caliente a T
c
Q
c
Q
f
W

La forma de Kelvin-Planck de la
segunda ley de la termodinmica
establece lo siguiente:
Es imposible construir una
mquina trmica que, operando
en un ciclo, no produzca otro
efecto que la absorcin de
energa trmica de un depsito y
la realizacin de una cantidad
igual de trabajo.
Depsito fro a T
f
Motor
Deposito caliente a T
c
Q
c
W

Ejemplo
Calcule la eficiencia de una mquina trmica que absorbe
2000 J de energa de un depsito caliente y entrega 1500 J a
un depsito fro.
c
f
c
f c
c
Q
Q
Q
Q Q
Q
W
e =

= = 1
Ejemplo
Una mquina trmica tiene una eficiencia del 26%, cul es el
trabajo realizado si el depsito fro absorbe 240 J?
c
f
c
f c
c
Q
Q
Q
Q Q
Q
W
e =

= = 1
Tarea
Una mquina trmica absorbe 360 J de energa y realiza 25.0 J
de trabajo en cada ciclo. Encuentre a) la eficiencia de la
mquina, y b) la energa liberada al depsito fro en cada ciclo.
c
f
c
f c
c
Q
Q
Q
Q Q
Q
W
e =

= = 1
Un proceso reversible, es uno que puede efectuarse de manera tal que, a su conclusin,
tanto el sistema como sus alrededores, hayan regresado a sus condiciones iniciales
exactas. Un proceso que no cumple con esta condicin es irreversible.
TODOS LOS PROCESOS EN LA NATURALEZA SON IRREVERSIBLES
Gas a T
i
Membrana Vaco
Muro
aislado
Arena
Depsito
caliente
Los refrigeradores y las bombas de calor son mquinas trmicas que operan a la
inversa. La mquina absorbe energa trmica Q
f
del depsito fro y entrega
energa trmica Q
c
al depsito caliente.
Esto puede lograrse slo si se hace trabajo sobre el refrigerador.
El enunciado de Clausius afirma lo siguiente:
Es imposible construir una mquina que opere en un ciclo y que
no produzca ningn otro efecto ms que transferir energa trmica
continuamente de un objeto a otro de mayor temperatura.
En trminos simples, la energa trmica no fluye espontneamente
de un objeto fro a uno caliente.
Diagrama esquemtico de un
refrigerador.
Diagrama esquemtico de un
refrigerador imposible.
Depsito fro a T
f
Motor
Deposito caliente a T
c
Q
c
Q
f
W

Depsito fro a T
f
Motor
Deposito caliente a T
c
Q
c
Q
f
Todo liquido que se evapore fcilmente a bajas temperaturas es un potencial
refrigerante. Es posible evaporarlo y licuarlo alternadamente, hacindolo
circular a travs de tubos en los que vare la presin.

En la mayora de los refrigeradores domsticos, el refrigerante es uno de los
compuestos conocidos como clorofluorocarbonos o freones. Los tubos del
interior del refrigerador son de grueso calibre, por lo que dentro de ellos la
presin es baja y el lquido que all circula se evapora. Con ello se mantiene
fri el tubo y se absorbe el calor de los alimentos.
Un motor elctrico succiona el gas fro de los tubos, lo comprime para que se
caliente y lo manda al tubo serpentn de la parte trasera del refrigerador. El aire
que circunda al serpentn absorbe el calor y hace que el gas vuelva a
condensarse, todava a muy alta presin.

Despus, un tubo de calibre muy angosto, llamado capilar, devuelve el lquido
de alta presin a los tubos ensanchados del interior, el lquido se evapora de
nuevo y el ciclo se repite.
motor
Interior
Exterior
capilar
Una bomba de calor es un dispositivo
mecnico que transporta energa
trmica de una regin a baja
temperatura a una regin a temperatura
mayor.
La figura es una representacin
esquemtica de una bomba de calor. La
temperatura exterior es T
f
y la energa
trmica absorbida por el fluido
circulante es Q
f
. La bomba de calor
realiza un trabajo W sobre el fluido, y
la energa trmica transferida de la
bomba de calor hacia el interior del
edificio es Q
c
.
Depsito fro a T
f
Motor
Deposito caliente a T
c
Q
c
Q
f
W

La eficacia de la bomba de calor, en el modo de calentamiento, se
describe en funcin de un nmero conocido como el coeficiente
de operacin, COP.
ste se define como la razn entre el calor transferido al depsito
y el trabajo que se requiere para transferir el calor:


COP (bomba de calor)
W
Q
bomba la por hecho trabajo
o transferid calor
c
=
Una mquina trmica en un ciclo de Carnot que opere a la
inversa constituye una bomba de calor; de hecho, es la bomba de
calor con el coeficiente de rendimiento ms alto posible para las
temperaturas entre las cuales opera. El mximo coeficiente de
realizacin es:


COP
f
(bomba de calor)
f c
c
T T
T

=
El refrigerador trabaja de un modo muy similar a una bomba de
calor; enfra su interior bombeando energa trmica desde los
compartimientos de almacenamiento de los alimentos hacia el
exterior ms caliente. Durante su operacin, un refrigerador
elimina una cantidad de energa trmica Q
f
del interior del
refrigerador, y en el proceso (igual que la bomba de calor) su
motor realiza trabajo W. El coeficiente de realizacin de un
refrigerador o de una bomba de calor se define en trminos de Q
f
:

COP (refrigerador)
W
Q
f
=
En este caso, el coeficiente de realizacin ms alto posible es
tambin el de un refrigerador cuya sustancia de trabajo se lleva
por un ciclo de mquina trmica de Carnot a la inversa.


COP
f
(refrigerador)
f c
f
T T
T

=
Ejemplo
Cul es el coeficiente de realizacin de un refrigerador que
opera con una eficiencia de Carnot entre las temperaturas -
3.00C y +27.0C?
f c
f
T T
T
CDR

=
Ejemplo
Cierto refrigerador tiene un CDR de 5. Cuando el refrigerador est en
funcionamiento, su potencia de entrada es de 500 W. Una muestra de agua de
500 g de masa a 20C de temperatura se coloca en el compartimiento del
congelador. Cunto tarda en congelar el agua a 0 C? suponga que las otras
partes del refrigerador permanecen a la misma temperatura y no hay fugas de
energa al exterior, as que la operacin del refrigerador resulta en slo la
energa que se extrae del agua.
Calor extrado del agua: Q
f
= mcAT mL
f
= m (cAT L
f
)
Energa proporcionada al refrigerador: CDR = Q
f
/ W
W = Q
f
/ CDR
Potencia: P = W/At At = W/P

Tarea
Un refrigerador tiene un coeficiente de realizacin igual a 5.00.
el refrigerador admite 120 J de energa de un depsito fro en
cada ciclo. Encuentre a) el trabajo requerido en cada ciclo, b) la
energa expulsada al depsito caliente.
W
Q
f
= CDR
Rudolf Julius Emanuel Clausius
Fsico Alemn que naci en Kslin, Pomerania
(ahora Koszalin, Polonia) el 2 de enero de 1822
y muri en Bonn el 24 de agosto de 1888.
Carnot. Fsico francs que naci el 1 de junio
de 1796 en Pars y muri all mismo el 24 de
agosto de 1832; perteneca a una familia
distinguida de Francia; ya que su padre,
Lazare Nicolas Marguerite Carnot fue el
general francs que organiz a los ejrcitos
republicanos.
Motor
W

Motor
Q
2
Q
2
Clausius Motor
Q
1
Q
2
Motor
W

Kelvin - Planck
Q
1
Motor
W

Kelvin - Planck
Q
1
Motor
Q
2
Q
1
+ Q
2
Refrigerador
Motor
Q
2
Q
2
Clausius
El teorema de Carnot puede enunciarse como sigue:
Ninguna mquina trmica real que opera entre dos depsitos trmicos puede
ser ms eficiente que una mquina de Carnot operando entre los mismos dos
depsitos.
Describiremos brevemente algunos aspectos de este teorema.
Primero supondremos que la segunda ley es vlida. Luego, imaginamos dos mquinas
trmicas que operan entre los mismos depsitos de calor, una de las cuales es una
mquina de Carnot con una eficiencia e
c
, y la otra, cuya eficiencia, e, es ms grande
que e
c
.
Si la mquina ms eficiente se opera para accionar la mquina de Carnot como un
refrigerador, el resultado neto es la transferencia de calor del depsito fro al caliente.
De acuerdo con la segunda ley, esto es imposible. En consecuencia, la suposicin de
que e > e
c
debe ser falsa.
Motor
W

Motor
e
c
e

Para describir el ciclo de Carnot
supongamos que la sustancia que
trabaja entre dos temperaturas T
f
y
T
c
, es un gas ideal contenido en un
cilindro con un mbolo mvil en el
extremo.
Las paredes del cilindro y el mbolo
no son conductoras trmicas.
En la figura anterior se muestran
cuatro etapas del ciclo de Carnot, y
el diagrama PV para el ciclo se
muestra en la figura siguiente.
El ciclo de Carnot consta de dos
procesos adiabticos y dos procesos
isotrmicos, todos reversibles.
El proceso A B es una
expansin isotrmica a
temperatura T
c
, en la cual el
gas se pone en contacto
trmico con un depsito de
calor a temperatura T
c
.
Durante la expansin, el
gas absorbe energa trmica
Q
c
desde el depsito a
travs de la base del
cilindro y efecta trabajo
W
AB
al levantar el mbolo.
En el proceso B C, la
base del cilindro se
sustituye por una pared que
no es conductora trmica y
el gas se expande
adiabticamente; es decir,
ninguna energa trmica
entra o sale del sistema.
Durante la expansin, la
temperatura cae de T
c
a T
f
y
el gas realiza trabajo W
BC
al
elevar el mbolo.
En el proceso C D, el gas
se coloca en contacto
trmico con un depsito de
calor a la temperatura T
f
y se
comprime isotrmicamente a
temperatura T
f
. Durante ese
tiempo, el gas libera la
energa trmica Q
f
hacia el
depsito y el trabajo
realizado sobre el gas por un
agente externo es W
CD
.
En la etapa final, D A, la base
del cilindro se sustituye por una
pared no conductora y el gas se
expande adiabticamente. La
temperatura del gas aumenta a
T
c
y el trabajo efectuado sobre
el gas por un agente externo es
W
DA
.
Proceso A B
Q
c
= W
AB
= nRT
c
lnV
B
/V
A
Proceso B C

T
c
V
B
-1
= T
f
V
C
-1

Proceso C D

Q
f
= |W
CD
| = nRT
f
lnV
C
/V
D
Q
f
/Q
c
= T
f
ln(V
C
/V
D
) / T
c
ln(V
B
/V
A
)
Etapa final, D A
T
c
V
A
-1
= T
f
V
D
-1
de aqu V
B
/V
A
= V
C
/V
D

Se deduce que: e
C
= 1 Q
f
/Q
c
= 1 T
f
/T
c

Todas las mquinas de Carnot que operan de modo reversible
entre las mismas dos temperaturas tienen la misma eficiencia.

De acuerdo con el teorema de Carnot, la eficiencia de cualquier
mquina reversible que opera en un ciclo entre dos temperaturas
es ms grande que la eficiencia de cualquier mquina irreversible
(real) operando entre las dos mismas temperaturas.

Todas las mquinas reales son menos eficientes que la mquina
de Carnot porque estn sujetas a dificultades prcticas como la
friccin y las prdidas trmicas por conduccin.
Una mquina de vapor opera a 500 K, la temperatura del
depsito fro es de 300 K cul es la eficiencia trmica mxima
de la mquina? cunto trabajo mximo realiza si absorbe 200 J
del depsito caliente durante cada ciclo?
4 , 0 6 , 0 1
500
300
1 1 = = = =
K
K
T
T
e
c
f
J W J W
J
W
Q
W
e
c
80 ) 200 ( * 4 , 0
200
4 , 0 = = = =
La eficiencia mxima de una mquina es de 30% y su deposito
fro esta a 300 K, Cul es la temperatura de su depsito
caliente? Si hace 60 J de trabajo, Cul es el calor que absorbe
del depsito caliente y cul es el que emite al depsito fro?
c
f
c
f
c
f c
c
T
T
Q
Q
Q
Q Q
Q
W
e = =

= = 1 1
K T
K
T
T
T
T
T
c c
c
f
c
f
571 , 428
7 , 0
300
7 , 0 1 3 , 0 = = = = =
J Q
J
Q
Q
J
Q
W
e
c c
c c
200
3 , 0
60 60
3 , 0 = = = =
La proporcin Q
f
/Q
c
depende slo de la temperatura de los
dos depsitos trmicos.
La proporcin T
f
/T
c
puede obtenerse operando una mquina
trmica reversible en un ciclo de Carnot entre estas dos
temperaturas y midiendo Q
f
y Q
c
.
Una escala de temperaturas puede determinarse respecto a
ciertas temperaturas de punto fijo.
La escala de temperatura absoluta o kelvin se defini al elegir
273.16 K como la temperatura del punto triple del agua.
La temperatura de cualquier sustancia puede obtenerse de la
siguiente manera:
1) se somete la sustancia a un ciclo de Carnot
2) se mide la energa trmica Q absorbida o liberada por el
sistema a alguna temperatura T
3) se mide la energa trmica Q
3
absorbida o liberada por el
sistema cuando est a la temperatura del punto triple del agua.
La temperatura desconocida es:
( )
3
16 . 273
Q
Q
T =
El motor de gasolinas puede describirse mediante el ciclo Otto, el cual se ilustra
en la figura
Durante la carrera de admisin O A, se introduce aire al cilindro a presin
atmosfrica y el volumen aumenta de V
2
a V
1
.
En el proceso A B (carrera de compresin), la mezcla de aire y combustible se
comprime adiabticamente del volumen V
1
a V
2
, y la temperatura aumenta de T
A
a T
B
.
El trabajo realizado por el gas es el rea bajo la curva AB.
En el proceso B C, la combustin ocurre y se aade la energa trmica Q
c
al gas.
Esto no es una entrada de energa trmica, sino ms bien una liberacin de energa
trmica del proceso de combustin. Durante este tiempo la presin y la temperatura
aumentan rpidamente, aunque el volumen permanece constante. No se efecta trabajo
sobre el gas.
A
B
C
D
O
P
V
Q
c
Q
f
V
2
V
1
Procesos
adiabticos
A
B
C
D
O
P
V
Q
c
Q
f
V
2
V
1
Procesos
adiabticos
En el proceso C D (carrera de potencia), el gas se expande adiabticamente de lo
que origina que la temperatura descienda de T
C
a T
D
. El trabajo realizado por el gas es
el rea bajo la curva CD.
En el proceso D A se extrae la energa trmica Q
f
del gas a medida que su presin
disminuye a volumen constante al abrir una vlvula de escape. No se hace trabajo
durante este proceso.
En el proceso final de la carrera de escape A O, los gases residuales se expulsan a
presin atmosfrica, y el volumen disminuye de V
2
a V
1
. El mismo ciclo se repite
despus.
El trabajo realizado es:
W = Q
c
Q
f
Los procesos B -> C y D -> A ocurren a volumen constante entonces
Q
c
= nC
V
(T
C
T
B
) y Q
f
= nC
V
(T
D
T
A
)
La eficiencia es:


En A -> B se cumple: T
A
V
A
-1
= T
B
V
B
-1

En C -> D se cumple: T
C
V
C
-1
= T
D
V
D
-1

Sea V
1
= V
A
= V
D
y V
2
= V
C
= V
B
sustituyendo en la anteriores y simplificando se llega
a

Donde V
1
/V
2
es la razn de compresin
B C
A D
c
f
T T
T T
Q
Q
e

= = 1 1
( )
1
2 1
/
1
1

=

V V
e
V
desplazamiento
= 3L = 0.003 m
3
rpm = 4000 rpm
r = 9.5
P
A
= 1.00 x 10
5
Pa
T
A
= 300 K
T
C
= 1623 K
c
V
= 718 J/kg K
c
P
= 1005 J/kg K
R = 287 kPa/m
3
/kg K
= 1.4

V
B
= Vdesp/(6(r1)) = 5.88235 x 10
5
m
3
V
A
= r V
B
= 0.000558824 m
3
m = P
A
V
A
/(RT
A
) = 6.49 x 10
4
kg

P
B
= P
A
(V
A
/V
B
)

= 2.34 x 10
6
Pa
T
B
= P
B
V
B
/(R m)= 738.26 K
P
C
= m R T
C
/V
B
= 5.14 x 10
6
Pa
P
D
= P
C
(V
B
/V
A
)

= 2.20 x 10
5
T
D
= P
D
V
A
/(m R )= 659.52 K
c
P
c
V
= 287
Q
c
= Q
entra
= m c
V
(T
C
T
B
) = 412.30 J
Q
f
= Q
sale
= m c
V
(T
D
T
A
) = 167.54 J
W
neto
= Q
c
Q
f
= 244.76 J
Potencia = (6/2) (rpm/60) Wneto
= 48951 W = W/740 = 66.15 hp

Un motor de gasolina opera con un volumen de desplazamiento de 3L a 4000 rpm y una
razn de compresin de 9.5. Suponga T
A
= 300, R = 287 kJ/kg K, T
C
= 1623 K y se
utilizan calores especficos no molares.
A
B C
D
O
P
V
Q
c
Q
f
V
2
V
1
Procesos
adiabticos
V
3
En el motor Diesel se comprime aire con una razn de compresin mayor que en el
motor Otto. El combustible es inyectado en el punto mximo de la compresin.
Los procesos O -> A, A -> B, D -> A y A -> O son iguales que en el ciclo Otto.
El proceso B -> C corresponde a una expansin isobrica cuando el combustible es
inyectado y se enciende. En este proceso hay una entrada de calor Q
C
.
El proceso C -> D es una expansin adiabtica de los gases calientes.
El trabajo realizado es:
W = Q
c
Q
f
Los procesos B -> C y D -> A ocurren a volume4n constante entonces
Q
c
= nC
P
(T
C
T
B
) y Q
f
= nC
V
(T
D
T
A
)
La eficiencia es:

En A -> B se cumple: T
A
V
A
-1
= T
B
V
B
-1

En C -> D se cumple: T
C
V
C
-1
= T
D
V
D
-1

Sea V
1
= V
A
= V
D
y V
2
= V
B
y V
3
= V
C
= sustituyendo en la anteriores y simplificando se
llega a

Donde r = V
1
/V
2
es la razn de compresin y r
c
= V
3
/V
2
es la relacin de corte de
admisin definida como la relacin de los volmenes del cilindro despus y antes del
proceso de combustin
( )
( )
( )
( )
B C
A D
B C P
A D V
c
f
T T
T T
T T C
T T C
Q
Q
e

= =

1 1 1
( )
( )
(

1
/
1
1
1
1
2 1
c
c
r
r
V V
e

V
desplazamiento
= 2L = 0.002 m
3
rpm = 3000 rpm
r = 22
P
A
= 1.00 x 10
5
Pa
T
A
= 300 K
T
C
= 1623 K
c
V
= 718 J/kg K
c
P
= 1005 J/kg K
R = 287 kPa/m
3
/kg K
= 1.4

V
A
= 2L/4 = 0.0005 m
3
V
B
= V
desp
/(6(r1)) = 5.88235 x 10
5
m
3
m = P
A
V
A
/(RT
A
) = 5.81 x 10
4
kg

P
B
= P
A
(V
A
/V
B
)

= 7.57 x 10
6
Pa
T
B
= P
B
V
B
/(R m)= 1,030 K
T
C
= 2T
B
= 2,060 K

P
C
= P
B

P
D
= P
C
(V
C
/V
D
)

= P
C
(V
C
/V
B
)

(V
B
/V
D
)

=
P
C
(r
c
)

(r)

= 2.64 x 10
5
Pa
T
D
= P
D
V
A
/(m R )= 792 K
c
P
c
V
= 287
Q
c
= Q
entra
= m c
P
(T
C
T
B
) = 601 J
Q
f
= Q
sale
= m c
V
(T
D
T
A
) = 205 J
W
neto
= Q
c
Q
f
= 396 J
Potencia = (4/2) (rpm/60) Wneto
= 39600 W = W/740 = 53 hp
Un motor de Diesel opera con un volumen de desplazamiento de 2L a 3000 rpm, una
razn de compresin de 22 y una razn de compresin crtica r
c
= 2. Suponga T
A
= 300,
R = 287 kJ/kg K y se utilizan calores especficos no molares.
En un cilindro de un motor de automvil, justo despus de la
combustin, el gas se confina en un volumen de 50.0 cm
3
y
tiene una presin inicial de 3.00 x 10
6
Pa. El pistn se mueve
hacia afuera a un volumen final de 300 cm
3
y el gas se expande
sin prdida de energa por calor. a) Si = 1.40 para el gas, cul
es la presin final?
A
B
C
D
O
P
V
Q
c
Q
f
V
2
V
1
Procesos
adiabticos
P
C
V
C

= P
D
V
D

4 , 1 3 4 , 1 3
) 50 .( ) 300 .( 3000000 cm P cm Pa
D
=
=
D
P
Otra funcin de estado, relacionada con la segunda ley de la
termodinmica, es la entropa.
Considere un proceso infinitesimal en un sistema entre dos
estados de equilibrio.
Sea dQ
r
es la cantidad de energa trmica que se transferira si el
sistema hubiera seguido una trayectoria reversible, entonces el
cambio en la entropa dS, independientemente de la trayectoria
real seguida, es igual a la cantidad de energa trmica transferida
a lo largo de la trayectoria reversible dividida entre la
temperatura absoluta del sistema:
T
dQ
dS
r
=
Cuando la energa trmica es absorbida por el sistema, dQ
r
, es positiva y por lo tanto la
entropa crece. Cuando la energa trmica es liberada por el sistema, dQ
r
, es negativa y la
entropa disminuye.
En la mecnica estadstica, el comportamiento de una sustancia se describe en funcin del
comportamiento estadstico de tomos y molculas contenidos en la sustancia. Uno de los
principales resultados de este tratamiento es que:
Los sistemas aislados tienden al desorden, y la entropa es una medida de dicho
desorden.
Todos los procesos fsicos tienden a estados ms probables para el sistema y sus alrededores.
El estado ms probable siempre es el de mayor desorden. Debido a que la entropa es una
medida del desorden, una manera alternativa de decir lo anterior es:
La entropa del universo aumenta en todos los procesos.
Estado ordenado Estado desordenado
Para calcular el cambio en la entropa en relacin con un
proceso finito, debemos recordar que T por lo general no es
constante.
Si dQ
r
es la energa trmica transferida cuando el sistema est a
una temperatura T, entonces el cambio de entropa en un
proceso reversible arbitrario entre un estado inicial y un estado
final es
} }
= = A
f
i
f
i
T
dQ
dS S
Debido a que la entropa es una funcin de estado, el cambio en
la entropa de un sistema al ir de un estado a otro tiene el mismo
valor para todas las trayectorias que conectan los dos estados.
Es decir, el cambio en la entropa de un sistema solo depende
de las propiedades del estado de equilibrio inicial y final.
Considere los cambios en la entropa que ocurren en una mquina trmica de Carnot
que opera entre las temperaturas T
f
y T
i
. En un ciclo, la mquina absorbe energa
trmica Q
i
del depsito cliente y libera energa trmica Q
f
al depsito fro. De modo
que, el cambio total de entropa para el ciclo es
f
f
i
i
T
Q
T
Q
S = A
Donde el signo negativo representa el hecho de que la energa trmica Q
f
es liberada
por el sistema. Para el ciclo de Carnot se cumple que
c
f
c
f
T
T
Q
Q
=
Al usar este resultado en la expresin para AS, encontramos que el cambio total en la
entropa para la mquina de Carnot que opera en un ciclo es cero.
T
f

T
i

Q
i

Considere ahora un sistema que sigue un ciclo arbitrario.
Puesto que la funcin entropa es una funcin de estado y, por lo
tanto, slo depende de las propiedades de un estado de equilibrio
determinado, concluimos que AS = 0 para cualquier ciclo.
En general, podemos escribir esta condicin en la forma
matemtica
}
= 0
T
dQ
r
Donde la integral es sobre un ciclo cerrado.
Un gas ideal experimenta un proceso reversible y cuasiesttico de un estado
inicial T
i
, V
i
a otro final T
f
, V
f
. Calculemos el cambio de entropa en este
proceso.
De acuerdo con la primera ley, dQ = dU + dW, donde dW = PdV. Recuerde
que para un gas ideal dU = nC
V
dT, y por la ley del gas ideal, tenemos que P =
nRT/V. En consecuencia, podemos expresar la energa trmica transferida
como
V
dV
nRT dT nC PdV dU dQ
V r
+ = + =
Podemos integrar ambos trminos:
V
dV
nR
T
dT
nC
T
dQ
V
r
+ =
Suponiendo que C
V
sea constante
sobre el intervalo en cuestin, e
integrando a partir de T
i
, V
i
a T
f
, V
f

obtenemos:
i
f
i
f
V
f
i
r
V
V
nR
T
T
nC
T
dQ
S ln ln + = = A
}
Esta expresin muestra que AS slo depende de los estados
inicial y final y es independiente de la trayectoria reversible. AS
puede ser positiva o negativa dependiendo de si el gas absorbe o
expulsa energa trmica durante el proceso. Por ltimo, en un
proceso cclico, vemos que AS = 0.
Un slido tiene un calor latente de fusin L
f
se funde a una
temperatura T
m
. Calcule el cambio en la entropa
m
f
m m
r
T
mL
T
Q
dQ
T T
dQ
S = = = = A
} }
1
Un cubo de hielo se funde, 3 cm de lado, 30 cm
3
de volumen,
L = 3.33x10
5
J/kg.

AS = (0.030 kg)(3.33x10
5
J/kg)/(273 K) = 40 J/K
Una bandeja de hielo contiene 500 g de agua a 0C. Calcule el
cambio en la entropa del agua cuando se congela lenta y
completamente a 0C. L
w
= 3.33x10
5
J/kg.

Q
r
= mL
w
= (0.5)(3.33x10
5
) = 1.67x10
5
.
AS = 610 J/K
-610 J/K
La superficie del Sol tiene una temperatura aproximada de 5700
K, y la temperatura de la superficie de la Tierra es de casi 290
K. Qu cambio de entropa ocurre cuando 1000 J de energa se
transfieren por radiacin del Sol a la Tierra?
K
J
S
K
J
S
TIERRA TIERRA
448 , 3
290
1000
= =
K
J
S
K
J
S
SOL SOL
1754 , 0
5700
1000
=

=
K
J
K
J
S 1754 . 0 448 , 3 = A
K
J
S 2726 , 3 = A
Un gran objeto fro est 273 K y un gran objeto caliente a 373
K, el caliente transfiere 8 J al fro. demostrar que el calor fluye
del caliente al fro.
K
J
S
K
J
S
CALIENTE CALIENTE
02144 , 0
373
8
=

=
K
J
S
K
J
S
FRO FRO
02930 , 0
273
8
= =
K
J
K
J
S 02144 , 0 0293 , 0 = A
K
J
S 00786 , 0 = A
Se ha encontrado experimentalmente que el cambio de entropa es el mismo
para todos los procesos que ocurren entre un conjunto de estados inicial y
final.
Calculemos ahora los cambios de entropa para procesos irreversibles entre dos
estados de equilibrio ideando un proceso reversible (o serie de procesos
reversibles) entre los mismos dos estados y calculando para el proceso
reversible.
El cambio de entropa para el proceso irreversible es el mismo que el del
proceso reversible entre los dos mismos estados de equilibrio.
}
T dQ
r
/
Gas a T
i
Membrana Vaco
Muro
aislado
Cuando se rompe la membrana, el
gas se expande irreversiblemente de
modo que ocupa un volumen ms
grande.
} }
= = A
f
i
r
r
dQ
T T
dQ
S
1
Para calcular Q
r
sustituimos el
proceso por un proceso isotrmico
reversible.
Como la expansin es isotrmica:
i
f
V
V
nR S ln = A
Proceso irreversible
Proceso reversible
El gas se expande
en un proceso
cuasiesttico
Gas a T
i
r
i
f
Q
V
V
nRT W = = ln
Entonces:
Una sustancia de masa m
1
, calor especfico c
1
y temperatura
inicial T
1
, se pone en contacto trmico con una segunda
sustancia de masa m
2
, calor especfico c
2
y temperatura inicial
T
2
, donde T
2
> T
1
. La temperatura final T
f
es:
2 2 1 1
2 2 2 1 1 1
c m c m
T c m T c m
T
f
+
+
=
El calor lo calculamos con: dQ = mcdT
El cambio en la entropa es:
2
2 2
1
1 1 2 2 1 1
ln ln
2 1
T
T
c m
T
T
c m
T
dT
c m
T
dT
c m S
f f
T
T
T
T
f f
+ = + = A
} }
Sea m
1
= m
2
= 1 kg, c
1
= c
2
= 4186 J/kg K, T
1
= 273 K y T
2
=
373 K y T
f
= 323 K, en el caso anterior. Entonces el cambio de
entropa es:

AS = (1)(4186)ln((323)/(273)) + (1)(4186)ln((323)/(373)) =
= 102 J/K
Se comprime aire de manera estable por medio de un
compresor de 5KW desde 100Kpa y 17 grados centgrados
hasta 600 Kpa y 167 grados centgrados a razn de 1,6 Kg/min.
Durante el proceso ocurre alguna transferencia de calor a 17
grados centgrados entre el compresor y los alrededores.
Determine la tasa de cambio de entropa del aire durante este
proceso.
1
2
1
2
* *
p
p
Ln R Cpprom
T
T
Ln S = A
Kpa
Kpa
Ln
K Kg
Kj
K Kg
Kj
K
K
Ln S
100
600
*
*
2870 , 0
*
005 , 1 *
290
440
= A
K
KJ
S 0025 , 0 = A