Jhonatan Arroyave Julio Mauricio Arias F

CEMENTOS

CEMENTOS
HISTORIA: Antigua Grecia cuando empezaron a usarse tobas volcnicasextradas de la isla de Santorini, los primeros cementos naturales En el siglo I a. C. se empez a utilizar el cemento natural en la Antigua Roma, obtenido en Pozzuoli, cerca del Vesubio. La bveda del Panten es un ejemplo de ello

HISTORIA
En el siglo XVIII John Smeaton construye la cimentacin de un faro en el acantilado de Edystone, en la costa Cornwall, empleando un mortero de cal calcinada. El siglo XIX, Joseph Aspdin y James Parker patentaron en 1824 el Portland Cement, denominado as por su color gris verdoso oscuro similar a la piedra de Portland.

HISTORIA
Isaac Johnson, en 1845, obtiene el prototipo del cemento moderno, con una mezcla de caliza y arcilla calcinada a alta temperatura En el siglo XX surge el auge de la industria del cemento, debido a los experimentos de los qumicos franceses Vicat y Le Chatelier y el alemn Michalis, que logran cemento de calidad homognea; la invencin del horno rotatorio para calcinacin y el molino tubular y los mtodos de transportar hormign fresco ideados por Juergen Hinrich Magens que patenta entre 1903 y 1907.

DEFINICION

Se denomina cemento a un conglomerante hidrulico que, mezclado con agregados ptreos (rido grueso o grava, ms rido fino o arena(SiO2)) y agua, crea una mezcla uniforme, maleable y plstica que fragua y se endurece al reaccionar con el agua, adquiriendo consistencia ptrea, denominado hormign o concreto. Su uso est muy generalizado en construccin e ingeniera civil, su principal funcin la de aglutinante.

CEMENTO

Desde el punto de vista qumico se trata en general de una mezcla de silicatos y aluminatos de calcio, obtenidos a travs del cocido de calcreo, arcilla y arena. El material obtenido, molido muy finamente, una vez que se mezcla con agua se hidrata y solidifica progresivamente. Puesto que la composicin qumica de los cementos es compleja, se utilizan terminologas especficas para definir las composiciones.

CEMENTO
Se pueden establecer dos tipos bsicos de cementos: de origen arcilloso: obtenidos a partir de arcilla y piedra caliza en proporcin 1 a 4 aproximadamente; de origen porcelanico: la porcelana del cemento puede ser de origen orgnico o volcnico. Existen diversos tipos de cemento, diferentes por su composicin, por sus propiedades de resistencia y durabilidad, y por lo tanto por sus destinos y usos.

AGLOMERANTES
Aglomerantes:material de construccion que da con agua una masa facilmente moldeable,que se endurece despues de algun tiempo,se llaman aglomerantes,pertenecen a este grupo los yesos(CaSO4*2H20) y los morteros. Morteros: Aereos hidraulicos

MORTEROS AEREOS:

Obtencion: CaCO3 +1100C(calcinacion) CaO(cal viva)+CO3 La cal viva reacciona con agua,con fuerte desprendimiento de calor,y formacion de hidroxido de calcio(apagado de la cal) Cao +H2O Ca(OH)2 El hidroxido de calcio se puede amasar con agua Para dar una masa que absorbe C02 del aire y vuelve a formar CaCO3.,transformandose en un bloque duro (fraguado) Ca(OH)2+CO2 CaCO3+H20 Proceso que solo tiene lugar al aire y se emplea para ligar piedras de construccion

MORTEROS HIDRAULICOS:
Fraguan al aire y/o al agua: Calcinacion+caliza+aluminosilicatos+oxidos de Si,Fe,Ca,Mg (silicato,aluminato,ferrito)calcicos+cal libre

CaCO3+Al2O3+SiO2+Fe2O3+CaO+MgO +1400C(calcinacion) CanOm*SixOy,(3,1,1,4),(2,0,1,4),(3,0,2,7),(1,0,1,3), (n,m,x,y)+N(CaxOy)*M(AlwOz)+Fe2O3*Ncao (N=1,2)+Cao+MgO

CALCINACION:

1.la caliza se transforma en Cao 2.hasta 500c la arcilla desprende agua(incluida agua quimicamente ligada) y despues reacciona como lo haria una mezcla de oxidos(SiO2+Al2O3+Fe2O3). 3.una parte del Cao se une con el Al2O3 para dar Al2O3*Oca.otra parte del CaO se une con elSiO2 para dar SiO2*OCa 4.apartir del Al2O3*Oca y con mas Cao se forma Al2O3*3Oca,y apartir de SiO2*OCa se forma con mas CaO, SiO2*3OCa . 5.estos compuestos tricalcicos se sinterizan a 1400-1500c

FABRICACION:PROCEDIMIENTO GENERAL

1)las materias primas arcilla y caliza se trituran primero por separado 2)secado 3)molido a polvo fino 4)Proporciones calculadas a un silo(deposito vertical) 5)Mezclado intimo y homogeneo y deposito 6)mezcla pasa por una camara de tostacion a contracorriente con gases calientes(1000c),procedentes del horno,con lo que el polvo se transforma en granos,estos penetran en el horno rotatorio 7)deposito a alimentacion de horno rotatorio (tambor)donde debido a la ligera inclinacion,van avanzando lentamente en direccion a la llama del quemador de polvo de carbon en cuyo final llegan a sinterizar(Sinterizacin es el tratamiento trmico de un polvo o compactado metlico o cermico a una temperatura inferior a la de fusin de la mezcla, para incrementar la fuerza y la resistencia de la pieza creando enlaces fuertes entre las partculas),formando el clinker

FABRICACION:PROCEDIMIENTO GENERAL
8)el clinker verde oscuro se refrigera en un segundo tambor 9)molido en trituradores y en molinos hasta polvo fino 10)antes de la molienda fina se le adiciona un 2 a 3 % de yeso para aumentar el poder de aglutinacion. 11)el cemento asi obtenido se envasa en sacos especiales o se transporta en silos sobre camiones o vagones.

FABRICACION:PROCEDIMIENTO GENERAL

ESQUEMA FABRICACION CLINKER VIA HUMEDA

ESQUEMA FABRICACION CLINKER VIA SECA

PROCESOS DE FABRICACIN DEL CLINKER

Los mtodos comerciales que se usan en la fabricacin del clinker de cemento Portland, una vez que el crudo ya esta homogeneizado, son, principalmente, los tres siguientes: 1.- Proceso por va hmeda. 2.- Proceso por va seca. 3.-Proceso por va semi - hmeda 3.- Proceso por va semi-seca. Desde un punto de vista histrico, el proceso de fabricacin del clinker ha pasado por el cambio de la va hmeda a la seca. La va hmeda permita un manejo y una homogeneizacin ms fcil de las materias primas, especialmente en los casos en que estn hmedas o son pegajosas o cuando exhiban grandes fluctuaciones en su composicin qumica. Sin embargo, con los avances de la tecnologa es posible preparar una mezcla homognea de las materias primas usando la va seca, es decir sin aadir agua para preparar una papilla.

PROCESOS DE FABRICACIN DEL CLINKER

En el proceso por va hmeda (Figura 1.1) se prepara una papilla aadiendo agua a las materias primas finamente molidas, que a continuacin se bombea a un horno rotatorio de gran longitud (L/D=30), en el cual tiene lugar todo el piroprocesamiento. Por su parte en el proceso por va seca (Figura 1.2 ) se prepara una mezcla en seco de las materias primas finamente molidas, que se homogeneiza en silos mediante aireacin y que a continuacin se alimenta a un horno rotatorio de menor longitud que en el caso de la va hmeda. (L/D=15)

PROCESOS DE FABRICACIN DEL CLINKER

El calentamiento inicial del crudo en suspensin, hasta aproximadamente 800 C, se lleva a cabo en un intercambiador de calor mediante el CO2, que se desprende durante la calcinacin de la caliza y los gases procedentes de la combustin del fuel, carbn, etc. Un desarrollo, relativamente reciente, del proceso por va seca, ha sido colocar un precalcinador en la base de la torre del intercambiador de calor, como se muestra en la figura 1.3, en el cual se quema parte del combustible (50 - 65 % del total) usando como comburente aire del enfriador. Esto permite que el crudo entre en el horno rotatorio con un grado de calcinacin superior al 90 % .

PROCESOS DE FABRICACIN DEL CLINKER

EN GENERAL:
Los cementos son los morteros hidraulicos mas importantes,son mezclas entonces de rocas calizas y arcillosas que se calcinan hasta sinterizacion(1400-1500)C y se muelen despues. Hay muchas clases de cemento con componentes en diferentes proporciones y aditivos que le confieren propiedades particulares segn el tipo.

EN GENERAL:
El cemento mas importante es el portland: 58-66%CaO,0,5%MgO,18-25%SiO2, 4-12%Al2O3,2-5%Fe2O3,0,5-2,5%SO3,00,3%MnO,0-0,2%oxidos alcalinos,0,55%perdida al fuego. Las propiedades del cemento quedan determinadas por las materias primas y el proceso de fabricacion y dependen de:

EN GENERAL:
1.de la finura de las materias primas molidas 2.del exacto mantenimiento de una determinada relacion de mezcla 3.de la temperatura y duracion de la calcinacion. 4.de la forma de refrigerar el producto

EN GENERAL:

Entonces el cemento consta principalmente de mezclas de diferentes combinaciones tricalcicas. El endurecimiento del cemento depende de el agua aadida que liga mutuamente los silicatos, aluminatos,y ferritos con el acido silicico de la arena,al formar coloides hidratados muy firmes,el agua no esta meramente adherida,sino que es un componente activo que liga el bloque entero y solo se le puede expulsar a temperarutas muy elevadas,en tal caso el bloque pierde su solidez,como sucede en incendios importantes en construcciones de hormigon armado.

ANALISIS DE CEMENTOS:

DETERMINACIN DE LA PRDIDA POR IGNICN 1. PRINCIPIO TEORICO El constituyente principal de las calizas es el carbonato de calcio; puede contener cantidades ms o menos grandes de carbonato de magnesio y a veces tambin cantidades muy pequeas de carbonato de hierro (II). La perdida de peso por calcinacin se debe principalmente a la volatilizacin del dixido de carbono. Naturalmente, en esta perdida quedan incluidos todos los dems cambios de peso, como volatilizacin de humedad, dixido de azufre, dixido de carbono procedente de la descomposicin de materia orgnica y oxidacin de xidos inferiores a superiores. Todos estos cambios son de pequea magnitud comparados con la perdida debida al dixido de carbono, por lo que la perdida por calcinacin puede servir de base para la estimacin de la cantidad de carbonato presente.

ANALISIS DE CEMENTOS

2. INTERFERENCIAS El residuo, constituido principalmente por oxido clcico, absorbe con facilidad agua y dixido de carbono, reaccionando con ellos a la temperatura ambiente. El oxido clcico es un agente desecante superior al cloruro clcico utilizado en los desecadores y puede tomar humedad de ste. Por esta razn el residuo debe pesarse en seguida una vez que ha alcanzado la temperatura ambiente. Algunas muestras, despus de perder el dixido de carbono, sufren un ligero aumento de peso por calentamiento prolongado; este fenmeno se debe a la oxidacin de los xidos inferiores de hierro y/o de manganeso a xidos superiores.

ANALISIS DE CEMENTOS

3. MANEJO DE DATOS Repetir la calcinacin en periodos de media hora hasta que el residuo alcance peso constante en 2 mg. Calcular y anotar el tanto por ciento de perdida por calcinacin.

ANALISIS DE CEMENTOS

DETERMINACIN COMPLEXOMETRICA DE CALCIO Y MAGNESIO EN CALIZAS O CEMENTO. 1. PRINCIPIO TEORICO Los cementos son silicatos de calcio, magnesio, aluminio y hierro que al ser tratados con HCl se descomponen dando slice hidratada y cloruros de Ca, Mg, Al, y Fe. Otros materiales silceos como las calizas sufren tambin esta descomposicin, previa calcinacin a una temperatura superior a 850grados centgrados. Una vez efectuada esta descomposicin con el HCl, se procede a separar la slice agregando gelatina para acelerar la precipitacin de ella por coprecipitacin. El filtrado se trata con HNO3 y NH4OH para obtener la precipitacin de hidrxidos de Fe, Al y eventualmente de Ti, P y Mn. En este segundo filtrado se determina complexometricamentre Ca y Mg.

ANALISIS DE CEMENTOS

1.1 REACCIONES pH 12: determinacin de Ca +2 pH 10: determinacin de Ca+2 y Mg+2 OHSolucin neutra 2OH- + Mg+2 pH 12 Mg(OH)2 OHSolucin neutra pH 10 CaO MgO
NH4+

pH 10

NH4+ / NH3 Solucion tampon CaCl2 MgCl2 solubles

+ HCl

ANALISIS DE CEMENTOS

HI-2 + Mg+2 ENT + M++ EDTA + Ca+2 EDTA + Mg+2 EDTA + M++

H+ + MgInM.ENT (pH 10+/-0.1) EDTA.Ca+2 k=1010.7 EDTA.Mg+2 M.EDTA EDTA.Mg+HIn-2 EDTA.M +ENT (Azul) Mg(OH)2 + Ca.murexida (rosa) (pH 12) k=108.7

EDTA + H+ + MgInEDTA + M.ENT (Rojo vinilo)

Ca+2 + Mg+2 + murexida Ca.murexida + EDTA

EDTA.Ca + murexida (prpura)

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3. MANEJO DE DATOS A partir de los volmenes consumidos en las valoraciones y la molaridad de la solucin de titriplex utilizada determinar el porcentaje de Ca y Mg en la muestra.

ANALISIS DE CEMENTOS

DETERMINACION DE BIOXIDO DE SILICIO 1. PRINCIPIO TEORICO Se basa en una evaporacin doble de la solucin de cemento en acido clorhdrico, hasta sequedad para convertir el bixido de silicio a la forma insoluble. La solucin se filtra y el residuo insoluble de slice se calcina y se pesa. El bixido de silicio se volatiliza con acido fluorhdrico y la prdida de peso se reporta como bixido de silicio puro.

ANALISIS DE CEMENTOS

2. INTERFERENCIAS Si el residuo obtenido pesa ms de 0,0020g. Debe repetirse la determinacin; y en este caso el residuo obtenido deber ser igual o menor a 0,0020g. Si dos o tres determinaciones repetidas de una muestra de cemento portland indican residuos mayores a 0,0020g es evidente que ha ocurrido contaminacin en el muestreo o que el cemento no se ha calcinado adecuadamente durante su fabricacin. En tal caso, no debe fundirse este residuo con el pirosulfato para la subsecuente adicin al filtrado de la separacin de slice. En tal caso se reporta el valor obtenido. No debe calcinarse el grupo de hidrxido de amonio en el crisol que contenga este residuo anormalmente grande. En el anlisis de cementos distintos de portland, no siempre es posible obtener residuos menores de 0,0020g. en tales casos, se funde el residuo de tratamiento con acido fluorhdrico con el pirosulfato, se disuelve y se aade al filtrado obtenido de la separacin de slice, antes de precipitar el grupo de hidrxido de amonio.

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3. MANEJO DE DATOS Se calcula el contendido de bixido de slice en porcentaje y con una aproximacin de 0,1, multiplicando el peso en gramos de bixido de silicio por 200 (100 dividido entre el peso de la muestra usada 0,5g).

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DETERMINACION DEL GRUPO DE HIDRXIDO DE AMONIO. 1. PRINCIPIO TEORICO El aluminio, hierro, titanio, y fosforo se precipitan del filtrado, luego se separa el bixido de silicio por medio de hidrxido de amonio. Debe tenerse cuidado que no se precipite manganeso. El precipitado se calcina y el resultado se expresa como oxido (H2O3). 2. INTERFERENCIAS En el caso que se presente dificultades por la vaporizacin sbita de la solucin amoniacal durante la ebullicin, el periodo de ebullicin de 50 a 60 segundos puede sustituirse por un periodo de digestin de 10 minutos en un bao de vapor o en una placa caliente que tenga aproximadamente la temperatura del bao de vapor. Las dificultades que puedan presentarse por la evaporacin sbita cuando hierve la solucin acida que contiene el papel filtro, se evitan diluyendo la solucin caliente (1:2) de la mezcla de xidos con 100cm de agua hirviendo y as se elimina la necesidad de la ebullicin.

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5. MANEJO DE DATOS Se calcula el contendido del grupo de hidrxido de amonio en porcentaje y con una aproximacin de 0,01, multiplicando el peso en gramos del grupo del hidrxido de amonio por 200 (100 dividido entre el peso de muestra usada 0,5g).

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DETERMINACIN DE OXIDO FERRICO 1. PRINCIPIO TEORICO El contenido de oxido ferrico del cemento se determina en una porcin separada del cemento, reduciendo el hierro al estado ferroso con cloruro estaoso y titulando con una solucin patrn de dicromato de potasio. Esta determinacin no se afecta por cualquier cantidad de titanio o vanadio que pueda estar presente en el cemento.

1.1 REACCIONES Sn+2 Sn+4 + 2eFe+2 (2) Sn+4 + 2 Fe+2

1e- + Fe+3 Sn+2 + 2Fe+3

Cr2O3-2 + Fe+2

2Cr+3 + Fe+3

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2. INTERFERENCIAS la valoracin del ion ferroso se hace en presencia de acido clorhdrico usando difenilamina sulfato de bario como indicador, el viraje de este se produce demasiado pronto y no es muy claro por que el indicador se oxida parcialmente antes del punto final de la reaccin. Este inconveniente se evita aadiendo acido fosfrico que al disminuir el potencial de oxidacin del sistema ferroferrico por formacin de complejos en el ferrico, produce un viraje neto en el punto final de equivalencia.

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4. MANEJO DE DATOS Se calcula el contenido de oxido ferrico, en porcentaje y con una aproximacin de 0,01 como sigue: Fe2O3 (%) = E (V-B) x 100 Siendo: E: Concentracin equivalente en oxido ferrico de la solucin de dicromato de potasio, en gramos por centmetro cbico. V: Volumen de solucin de dicromato de potasio requerido por un gramo de muestra usada, expresado en centmetros cbicos. B: Volumen de solucin de dicromato de potasio requerido para la determinacin del testigo, en centmetros cbicos.

ANALISIS DE CEMENTOS

DETERMINACION DE OXIDO DE ALUMINIO El porcentaje de oxido de aluminio se calcula restando el porcentaje de oxido ferrico, determinado y expresado con una aproximacin de 0,01; del porcentaje del grupo de hidrxido de amonio y expresado con una aproximacin de 0,01.

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DETERMINACION DEL TRIXIDO DE ASUFRE 1. PRINCIPIO TEORICO El sulfato se precipita de una solucin acida del cemento con cloruro de vario. El precipitado se calcina y se pesa como sulfato de vario y se calcula el trixido de azufre equivalente.

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4. MANEJO DE DATOS Se calcula el contenido de trixido de azufre, en porcentaje y con una aproximacin de 0,01 mediante la siguiente ecuacin SO3 (%) = P x 34,3 siendo: P: peso del precipitado de sulfato de vario, en gramos. 34,3: relacin del peso molecular del trixido de azufre y el sulfato de vario dividido entre el peso de la muestra usada (1,0g) y multiplicado por 100.

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DETERMINACION DEL RESIDUO INSOLUBLE 1. INTERFERENCIAS Si la muestra de cemento contiene cantidades apreciables de oxido de manganeso puede haber compuestos de color castao que se disuelvan lentamente en el acido clorhdrico diluido fri pero rpidamente en acido clorhdrico caliente. En todos los casos, se diluye la solucin cuando el ataque es total.

ANALISIS DE CEMENTOS

4. MANEJO DE DATOS Se calcula el residuo insoluble en porcentaje y con aproximacin a 0,01 multiplicando el peso en gramos del residuo por 100.

GRACIAS