Académique Documents
Professionnel Documents
Culture Documents
QUIMICA ANALITICA
DEFINICIONES DE QUMICA ANALTICA METROLGICAS Massart : Es es la ciencia de la medida qumica. Laitinen: Es la ciencia de la caracterizacin y la medida qumica PRAGMTICAS Kowalski : Es llave para resolver problemas relacionados con sistemas materiales Grasselli : No es la aplicacin de varias tcnicas a la medida de un parmetro clave, sino la solucin del problema. Pardue y Woo : Es el conjunto de procesos funcionales y aproximaciones operacionales que se integran para resolver problemas con la ayuda de la informacin cualitativa y cuantitativa conseguida. FILOSOFICA Malissa : Ciencia que produce informacin acerca de la composicin y estructura de la materia EUROANALYSIS VIII (1993) Es la disciplina cientfica que desarrolla y aplica mtodos, instrumentos y estrategias para obtener informacin sobre la composicin y naturaleza de la materia en el espacio y en el tiempo De todas estas definiciones se desprende que la QUMICA ANALTICA es una Ciencia Metrolgica, con clara misin aplicada , dirigida a resolver problemas, y que desde un punto de vista filosfico permite al ser humano ampliar el conocimiento y la visin que tiene del mundo
ANLISIS QUMICO
DEFINICIONES DE ANLISIS QUMICO H.N. Wilson : Comprende un conjunto de tcnicas , fsicas y qumicas, que se emplean para determinar la composicin de cualquier sustancia. L. Meites : Consiste en la observacin (aspecto cualitativo) o medida (aspecto cuantitativo) de las propiedades de la muestra de material con el fin de identificar y determinar las proporciones en que los materiales se hayan presentes en la muestra. S. Arribas : La Qumica Analtica es la ciencia que estudia el conjunto de leyes , principios y tcnicas cuya finalidad es la determinacin de la composicin qumica de una muestra natural o artificial. El conjunto de tcnicas operativas puestas al servicio de dicha finalidad constituye el Anlisis Qumico . LA JERARQUA DE LA METODOLOGA ANALTICA, incluye las siguientes definiciones (Segn Taylor): TECNICA: Principio cientfico para obtener informacin sobre la composicin de la materia METODO: Adaptacin particular de la tcnica para un propsito concreto PROCEDIMIENTO: Directrices escritas necesarias para utilizar un mtodo PROTOCOLO: Serie de instrucciones definitivas que deben ser seguidas, sin excepcin, si el resultado analtico ha de ser aceptado para un propsito dado LOS TRMINOS ANLISIS, MEDIDA Y DETERMINACIN (Segn Pardue y Woo) , se definen de modo jerrquico : ANALISIS QUMICO : Uno de los cuatro componentes primarios de la Qumica Analtica. DETERMINACIN : Afecta al analito MEDIDA : Propiedad del analito
ANALISIS QUMICO
SELECCIN DE HIPOTESIS SELECCIN DE DATOS PROBLEMA PLANIFICACION ASIMILACION DE DATOS INTERPRETACION
DETERMINACION Toma de Muestra Tratamiento de Muestra Cambios fsicos Separaciones MEDIDA Tratamiento de datos Evaluacin estadstica Reacciones Qumicas
Pardue y Woo muestran en esta figura la estructura jerarquizada de la Qumica Analtica , donde el Anlisis Qumico ocupa el nivel inferior, y la Investigacin ocupa una posicin dominante.
Seleccin de mtodos
MEDIDA
TRATAMIENTO DE DATOS
INFORMACION
NO satisfactorio? SI
RESULTADOS
Problema Contaminacin de un ro Doping en los Juegos Olmpicos Adulteracin de aceite de oliva con otras grasas Toxicidad en juguetes Antigedad de un zircn (mineral de Th y U)
Problema analtico Identificacin y determinacin de contaminantes orgnicos e inorgnicos Determinacin de anfetaminas, hormonas, ect, en muestras de orina Determinacin de grasas vegetales y animales en el aceite Determinacin de Cd en pinturas amarillas Determinacin de las relaciones isotpicas de Pb en el mineral
1 Etapa: Medida de la cantidad a analizar para referir la cantidad del analito encontrado en el anlisis a la composicin del material problema 2 Etapa: Puesta en disolucin Objetivos: Disolucin de toda la muestra (ataque y/o disgregacin) Reactivos : Lquidos: agua, cidos, otros Slidos: fundentes Gases :aire, oxigeno Disolucin del analito o de la matriz (lixiviacin) Extractantes: Lquidos: agua, cidos, disolventes orgnicos Fluidos supercrticos 3 Etapa : Separacin para aislar el analito de posibles interferencias. 4 Etapa : Preconcentracin. cuando la concentracin del analito en la muestra es muy baja.
Una vez recorrido parte del proceso analtico, se llega a la medida final
de una propiedad analtica de la especie a determinar, que nos dar la cantidad real presente en la muestra . Cualquier propiedad medible que sea funcin de la concentracin o cantidad del analito sirve de base de un mtodo para la determinacin de dicho componente. La medicin constituye un proceso fsico realizado por un instrumento de medida, cualquier mecanismo que convierte una propiedad del sistema en una lectura til. Las propiedades medibles son muy variadas, por lo que se dispone de una amplia variedad de mtodos analticos
MTODOS ANALITICOS CARACTERISTICAS DE UN MTODO ANALTICO EXACTITUD : Grado de concordancia entre el valor obtenido de la concentracin del analito en la muestra y el valor verdadero. PRECISIN: grado de concordancia mutua entre un grupo de resultados obtenidos al aplicar repetitiva e independientemente el mismo mtodo analtico a alcuotas de la misma muestra. SENSIBILIDAD: capacidad de un mtodo analtico para discriminar entre concentraciones semejantes del analito en la muestra o capacidad para poder detectar (anlisis cualitativo) o determinar( anlisis cuantitativo) pequeas concentraciones del analito en la muestra. SELECTIVIDAD: Capacidad de un mtodo para originar resultados que dependan de forma exclusiva del analito para su identificacin o cuantificacin en la muestra. ROBUSTEZ: Propiedad de un mtodo analtico, que describe su resistencia al cambio de respuesta (resultado) cuando se aplica independientemente a alcuotas de la misma muestra variando ligeramente las condiciones experimentales. (Selecciona y cuantifica los puntos dbiles experimentales). FIABILIDAD: capacidad de un mtodo para mantener su exactitud y precisin a lo largo del tiempo.
MTODOS ANALITICOS CLASIFICACIONES DE LOS MTODOS ANALTICOS Referencia CALIDAD Absolutos Estndar Estndar de referencia Validado
CALIBRACIN
Estequiomtricos
Comparativos ETAPA DEL PROCESO
Definitivo
Ataque y/o disgregacin
Medida de la seal
Fsico-Qumicos Tratamiento de datos Quimiomtricos
METODOS QUMICOS O CLASICOS Se basan en reacciones qumicas estequiomtricas aA+bB Ab Ba Mtodos Volumtricos La propiedad medida es un volumen El analito se determina por el volumen gastado de un reactivo de composicin perfectamente conocida (sustancia patrn) La condicin de estequiometria (equivalencia) se detecta con un indicador adecuado
Disolucin valorante (ejemplos) Acidos y bases de diversa fuerza Ion Ag (cloruro,ioduro, tiocianato,ect) Precipitacin Sales mercricas (Se,sulfuro,ect) Dicromato, molibdato (Pb); ect Complejos Ag o Ni (cianuro) ;Fe (fluoruro); Cianuro (Ag) monodentados Hg (yoduro); Yoduro ( Sb,Bi) ;ect Complejos polidentados AEDT (Mg, Co, Cd, Zn, ect) Permanganato (Fe,Ca); Dicromato (Fe, Sn) Oxidimetrias Bromato (As, Sb); Iodato (Sn, Fe) Yoduro (Sb,Cu,Ni); Yodo (As,Hg,Cd); ect Reductimetrias Tiosulfato(yodo); hidroquinona(Cr,Ce,V) Mtodo Acido-base
METODOS QUMICOS O CLASICOS Mtodos Gravimtricos La propiedad medida es la masa. El analito se asla en forma pura o formando un compuesto de estequiometria definida. Son los mtodos mas exactos Mtodo
Reduccin qumica
METODOS ESPECTROSCPICOS
Dan lugar a la obtencin de un espectro caracterstico de los constituyentes de la muestra que se produce como resultado de la excitacin de los tomos o molculas con energa trmica, radiacin electromagntica o choques con partculas (electrones, iones o neutrones) Energa Electromagntica
Campos magnticos
FUENTES DE EXCITACIN
Energa Trmica
MUESTRA A ANALIZAR
MEDIDA DE
METODOS PTICOS
Mtodos que miden la radiacin electromagntica que emana de la materia o que interacciona con ella ESPECTROSCPICOS Se basan en la medida de la intensidad de los fotones (electrones e iones) en funcin de la longitud de onda de la energa radiante (espectros) debida a transiciones entre los estados de energa caracterstica de los componentes de la muestra Pueden ser de tres tipos : De Absorcin : La muestra se somete a una radiacin y se determina la fraccin de radiacin absorbida De Emisin: La muestra se expone a una fuente que hace aumentar su contenido energtico en el estado de alta energa (excitado) y parte de la energa en exceso se pierde en forma de radiacin De Dispersin (Scattering) : Se mide la fraccin transmitida en todas las direcciones a partir de la trayectoria inicial NO ESPECTROSCPICOS Se basan en interaccin entre la radiacin electromagntica y la materia cuando la radiacin es considerada nicamente como una onda
Refraccin
Refractometra Interferometra Polarimetra Nefelometra Turbidimetra De Rayos X
Propiedades ondulatorias
Dispersin
Difraccin
MTODOS ESPECTROSCPICOS
BASADOS EN LA MEDIDA DE LA RADIACIN ELECTROMAGNTICA
Tipos de espectroscopia Emisin de rayos gamma Absorcin y emisin de rayos X Absorcin UV de vaco Absorcin y emisin ultravioleta-visible Intervalo habitual de longitudes de onda 0.005 1.4 0.1 100 10 180 nm 180 780 nm 0.78- 300 m 0.75 3.75 mm 3 cm 0.6 10 m Tipo de transicin cuntica Nuclear Electrones internos Electrones de valencia Electrones de valencia
Vibracin de molculas Rotacin de molculas Espn de los electrones en un campo magntico Espn de los ncleos en un campo magntico
METODOS PTICOS
METODOS ELECTROANALTICOS
Mtodos electroanalticos
Mtodos en el seno de la disolucin
Electroforesis
Conductimetra
Potencial controlado
Volatamperometra Columbimetria a potencial cte. Columbimetra a intensidad cte. Electrogravimetra a intensidad cte. Potenciometra de equilibrio
Mtodos dinmicos
Mtodos en la interfase Mtodos estticos Intensidad constante
Se basan en la medida de una magnitud elctrica bsica: intensidad de corriente (I), diferencia de potencial (V), resistencia (R) (o conductancia (1/R) ) y carga (Q) MTODOS ELECTRDICOS Se basan en la medida de magnitudes asociadas a procesos de electrodo (reacciones electroqumicas), como potenciales y corrientes de celda, cargas elctricas, ect. Transcurren en la interfase. MTODOS INICOS Se basan en la medida de propiedades de las disoluciones inicas. Transcurren en el seno de la disolucin. Los mtodos que tiene lugar en la interfase (Electrdicos) pueden ser estticos o dinmicos, en funcin de cmo operan las celdas electrolticas en ausencia o presencia de corriente elctrica. En los estticos, el potencial se mide en el equilibrio (no ocurre electrolisis). En los dinmicos tiene lugar un proceso de electrolisis
METODOS ELECTROANALTICOS
OTROS METODOS TRMICOS El grupo de tcnicas en las que se mide una propiedad fsica de una sustancia y/o de sus productos de reaccin mientras se somete a un programa de temperaturas controlado. Se basan en la medida de la relacin dinmica entre la temperatura y alguna otra propiedad de un sistema como la masa, calor de reaccin, volumen. ect..
TECNICA ANLISIS TERMOGRAVIMETRICO ANLISIS TRMICO DIFERENCIAL FUNDAMENTO El calentamiento provoca cambios qumicos con variacin de la masa Diferencia de temperatura entre muestra y material trmicamente inerte, al someter a un programa de temperatura controlado APLICACIONES
Diferencia de la cantidad de Anlisis de pureza calor entre una sustancia y una de (Drogas). referencia en funcin de la Cintica de reacciones. temperatura, cuando se someten Puntos de fusin. a un programa de temperatura Envejecimiento de controlado polmeros
MTODOS CATALTICOS
Modificacin de la velocidad de Determinacin de trazas y reaccin en presencia de trazas de ultratrazas. un catalizador. Anlisis enzimtico: El analito puede ser un determinacin de compuestos catalizador, un activador o un bioqumicos. inhibidor Determinacin de enzimas Se basan en la relacin entre la velocidad de reaccin y las concentraciones de los reactivos
MTODOS NO CATALTICOS
METODOS DE SEPARACIN Y/O PRECONCENTRACIN Los mtodos de anlisis no son lo suficientemente selectivos en su aplicacin directa a muestras reales, de modo que es necesario realizar etapas previas con el fin de separar la especie a analizar del resto de los componentes.
SOLIDO/FS SOLIDO/LIQUIDO SOLIDO /GAS LIQUIDO/LIQUIDO LIQUIDO/GAS QUMICAS FISICAS MECANICAS
SEGN LA INTERFASE CLASIFICACIONES DE LAS TCNICAS ANALITICAS DE SEPARACION SEGN EL MODO DE OPERACIN CROMATOGRAFICAS DISCONTINUAS CONTINUAS NO CROMATOGRAFICAS
METODOS DE SEPARACIN Y/O PRECONCENTRACIN Los mtodos continuos de separacin se dividen en dos grandes bloques: los cromatogrficos y los no cromatogrficos TECNICAS CROMATOGRFICAS La cromatografa se define como la separacin de una mezcla de solutos basndose en la velocidad de desplazamiento diferencial de los mismos que se establece a ser arrastrados por una fase mvil a travs de un lecho cromatogrfico que contiene una fase estacionaria. En la tabla se recogen las fechas de inicio de algunas tcnicas cromatogrficas y los autores de las mismas DESARROLLO DE LAS TCNICAS ROMATOGRFICAS
Tipo de cromatografa En columna (adsorcin) En capa fina En columna (particin) Autores Tswett Izmailov Martin y Synge Ao 1903 1938 1941
En papel
En fase inversa De gases Fluidos supercrticos De geles
Consden
Howard y Martin James y Martin Klesper Determan
1944
1950 1952 1962 1964
HPLC
Horvath
1964
METODOS CROMATOGRFICOS
METODOS NO CROMATOGRFICOS Si atendemos a la clasificacin segn las fuerzas implicadas en el proceso, estas pueden ser mecnicas (filtracin o centrifugacin), qumicas (precipitacin fraccionada ) o fsicas como la destilacin fraccionada y las que siguen a continuacin siendo todas ellas tcnicas de separacin/preconcentracin que no tienen un fundamento cromatogrfico Extraccin lquido-lquido Es una tcnica de preconcentracin muy utilizada y que se aplica a compuestos mayoritarios y a trazas. Una de sus limitaciones es la dificultad de automatizacin del proceso. Estas dificultades se minimizan con la extraccin con fluidos supercriticos (sustancias a temperatura y presin por encima de su temperatura y presin crtica (punto crtico) , con propiedades intermedias entre las que tienen como gases o como lquidos).Un campo muy importante de esta tcnica en la actualidad es la extraccin con fluidos supercriticos Extraccin lquido-slido Es una tcnica por retencin en un slido mediante procesos de intercambio inico, adsorcin, quelacin, ect. , que se conecta a sistemas continuos de introduccin de muestra , como seria la incorporacin en lnea a detectores de naturaleza atmica, la integracin del proceso de retencin y deteccin en los sensores de flujo o el acoplamiento en lnea a sistemas cromatogrficos .
METODOS NO CROMATOGRFICOS Extraccin lquido-slido Es una tcnica por retencin en un slido mediante procesos de intercambio inico, adsorcin, quelacin, ect. , que se conecta a sistemas continuos de introduccin de muestra , como seria la incorporacin en lnea a detectores de naturaleza atmica, la integracin del proceso de retencin y deteccin en los sensores de flujo o el acoplamiento en lnea a sistemas cromatogrficos Electroforesis capilar Es una tcnica que se basa en la diferente velocidad de migracin de las especies cargadas, en el seno de una disolucin amortiguadora a travs de la cual se aplica un campo elctrico constante. Sus principales ventajas son su sensibilidad (poca cantidad de muestra (nL)) y su acoplamiento en lnea a detectores de todo tipo (usados en HPLC) Existen diversas tcnicas : electroforesis capilar de zona : la muestra migra en un electrolito de fondo de composicin constante isotacoelectroforesis: las muestra se desplaza en el interior del capilar de separacin entre dos componentes de diferente conductividad elctrica. Electroforesis micelar : los compuestos neutros se introducen en el interior de micelas cargadas, lo que permite su separacin .
La Qumica Analtica juega un papel muy importante en la vida diaria . Malissa la sitan en el centro de nuestra vida diaria Consumo Produccin
QUIMICA ANALTICA
Legislacin
Ejecucin
Todos los productos industriales deben llegar al consumidor cumpliendo unas especificaciones , las cuales solo se satisfacern si el producto posee la composicin correcta ya que todas las propiedades del material dependen de su naturaleza qumica. En el caso de los productos naturales, la presencia o ausencia de ciertos productos qumicos provocara su toxicidad para el consumo La Qumica Analtica tambin entra en el terreno de la legislacin colaborando en la elaboracin de leyes que permitan proteger al consumidor, al medio ambiente, ect. (estableciendo normas de calidad, limites tolerables de txicos). Otra funcin es el desarrollo de tcnicas y mtodos de anlisis que permitan la ejecucin de esas leyes
ACTIVIDADES DEL ANLISIS QUMICO EN LA SOCIEDAD : LA INDUSTRIA La Qumica Analtica desarrolla un papel vital en todas las etapas de la produccin industrial Comienza con el control de los materiales de partida Continua con el control de los productos intermedios S igue con el control de calidad del producto final Finaliza con el control de los vertidos o efluentes
3.- Desarrollo de tcnicas , diseando nueva instrumentacin para detectar materiales con mas sensibilidad y selectividad, con el objeto de enfrentarse a nuevos problemas
4.- Reserva cientfica : Direccin o participacin en proyectos I+D
5.- Resolucin de problemas inmediatos, colaborando en la resolucin de problemas como quejas de clientes, dificultades en la planta , ect..
Otras actividades de la Qumica Analtica en la sociedad : La lista de reas en las que el Anlisis Qumico ejerce su actividad es enorme. Clnica y medicina: Ayuda a los mdicos en su diagnosis Estudio de la evolucin de tratamientos (determinando compuestos en sangre u orina o la concentracin de ciertos medicamentos) Identificacin de txicos Proteccin del consumidor y del medio ambiente: Anlisis de aguas y alimentos Niveles de sustancias peligrosas Contaminantes en vertidos industriales Agricultura y Ganadera: Anlisis de fertilizantes Determinacin de txicos en suelos, cosechas o en animales. Arqueologa y Arte: Participacin en la conservacin de obras de arte Criminologa: Qumica forense A la vista de la elevada presencia del Anlisis Qumico en las actividades de nuestra sociedad Chalmers afirma que : La sociedad moderna depende de la Qumica Analtica desde la qumica prenatal hasta la sepultura