QUIMICA ANALITICA APLICADA

Departamento de Qumica Analtica y

Tecnologa de Alimentos
Tema 11. Carbones y derivados.
Clasificacin de los Carbones y sus derivados. Componentes
mayoritarios y minoritarios. Contenido en azufre. Contenido en
elementos traza.
Carbones
Combustible slido con ms de un 50%
en peso de carbono (70% en volumen)
resultante de la descomposicin lenta
de grandes cantidades de materia
vegetal durante las pocas geolgicas
pretritas.
Principales usos
La industria siderrgica.
Generacin de energa elctrica en
centrales trmicas.
CARBONES Y DERIVADOS
Color negro y brillante. Color negro y brillante.
Genera un coque aglomerado de alta calidad. Genera un coque aglomerado de alta calidad.
Alto inters industrial. Alto inters industrial.
Hullas Hullas
Color negro y brillante. Color negro y brillante.
Baja proporcin de voltiles. Baja proporcin de voltiles.
Alto contenido en carbono. Alto contenido en carbono.
Antracitas Antracitas
Color pardo. Color pardo.
Alto porcentaje de productos voltiles. Alto porcentaje de productos voltiles.
Reaccin cida con el agua. Reaccin cida con el agua.
Sin la elasticidad de la turba. Sin la elasticidad de la turba.
Genera un coque menos negro. Genera un coque menos negro.
Lignitos Lignitos
Se distinguen tallos, hojas, races y cortezas Se distinguen tallos, hojas, races y cortezas
Gel de caractersticas cidas. Gel de caractersticas cidas.
Genera un coque negro y pulvurento. Genera un coque negro y pulvurento.
Escaso inters industrial Escaso inters industrial
Turbas Turbas
Propiedades Propiedades
Tipo de Tipo de
Carbon Carbon
Color negro y brillante. Color negro y brillante.
Genera un coque aglomerado de alta calidad. Genera un coque aglomerado de alta calidad.
Alto inters industrial. Alto inters industrial.
Hullas Hullas
Color negro y brillante. Color negro y brillante.
Baja proporcin de voltiles. Baja proporcin de voltiles.
Alto contenido en carbono. Alto contenido en carbono.
Antracitas Antracitas
Color pardo. Color pardo.
Alto porcentaje de productos voltiles. Alto porcentaje de productos voltiles.
Reaccin cida con el agua. Reaccin cida con el agua.
Sin la elasticidad de la turba. Sin la elasticidad de la turba.
Genera un coque menos negro. Genera un coque menos negro.
Lignitos Lignitos
Se distinguen tallos, hojas, races y cortezas Se distinguen tallos, hojas, races y cortezas
Gel de caractersticas cidas. Gel de caractersticas cidas.
Genera un coque negro y pulvurento. Genera un coque negro y pulvurento.
Escaso inters industrial Escaso inters industrial
Turbas Turbas
Propiedades Propiedades
Tipo de Tipo de
Carbon Carbon
Componentes de los Carbones
Los carbones estn constituidos, por carbono, hidrgeno, oxgeno, nitrgeno y
azufre:
-El carbono, hidrgeno, oxgeno y nitrgeno proceden de los vegetales originales.
-El azufre puede ser de origen orgnico o inorgnico (proveniente de minerales
que han impurificado el lecho de carbn durante su formacin).
CARBONES Y DERIVADOS
MATERIA VEGETAL
Procesos aerobios
Medio cido
Prdida de CH
4
TURBA
Mantenimiento del
rgimen anterior
TURBA VIEJA
(pobre en H)
Cobertura por material
sedimentario (condiciones
alcalinas anaerobias)
ANTRACITA
Condiciones
alcalinas
anaerobias
HULLAS
Cobertura por
material
sedimentario
Persistencia de
la acidez
Prdida de O
2
,
H
2
O y CO
2
LIGNITOS
65 65
55 55
25 25
5 5
5400 5400
6700 6700
8700 8700
8400 8400
37 37
23 23
8 8
2 2
6 6
5 5
5 5
2 2
57 57
72 72
87 87
96 96
Turba Turba
Lignito Lignito
Hulla Hulla
Antracita Antracita
Otros (%) Otros (%) H (%) H (%) C (%) C (%)
Materias Materias
Voltiles Voltiles
(%) (%)
Poder Poder
calorfico calorfico
( (Kcal Kcal/ /mol mol) )
Anlisis Elemental Anlisis Elemental
Tipo de Tipo de
Carbn Carbn
65 65
55 55
25 25
5 5
5400 5400
6700 6700
8700 8700
8400 8400
37 37
23 23
8 8
2 2
6 6
5 5
5 5
2 2
57 57
72 72
87 87
96 96
Turba Turba
Lignito Lignito
Hulla Hulla
Antracita Antracita
Otros (%) Otros (%) H (%) H (%) C (%) C (%)
Materias Materias
Voltiles Voltiles
(%) (%)
Poder Poder
calorfico calorfico
( (Kcal Kcal/ /mol mol) )
Anlisis Elemental Anlisis Elemental
Tipo de Tipo de
Carbn Carbn
Teoras sobre la formacin de
los carbones.
Hickling
Existe una continuidad en la
formacin y las diferencias se
basan al tiempo que ha durado el
proceso de carbonizacin:
madera turba lignito
hulla antracita

Hilt
La carbonizacin se acenta con
la profundidad debido a los
efectos de la presin y
temperatura.

Mackenzie-Taylor
Cada tipo de carbn es el final de
un proceso diferente segn las
condiciones de carbonizacin.
Mackenzie-Taylor
Propiedades y composicin
CARBONES Y DERIVADOS
Obtencin del coque.
Calentamiento de las hullas en
recipientes cerrados hasta temperaturas
de unos 1000C con lo que se obtienen
gases de coquera (H
2
, CH
4
, CO, C
n
H
2n
,
N
2
y CO
2
), lquidos (alquitrn de hulla y
amonaco) y un residuo slido que se
denomina coque (65-80%).
Proceso de coquizacin.
<100C: Desorcin de O
2
, N
2
, CH
4
y
H
2
O.
100-300C: Desorcin de SH
2
, CO,
CO
2
y olefinas.
~310C: Aparecen porciones lquidas.
400-450C: Se inicia la fusin
550C: Fin de la fusin .Desprendi-
miento de H
2
.
700-1000C: Craqueo.
>1000C: Procesos de grafitizacin.
Batera de hornos de coquizacin Batera de hornos de coquizacin
Tolvas de hulla Tolvas de hulla
Cmaras de coquizacin Cmaras de coquizacin
Barriletes Barriletes
Regenadores Regenadores de calor de calor
Mquina para empujar Mquina para empujar coque coque
Cmaras de coquizacin Cmaras de coquizacin
Regenadores Regenadores de calor de calor
Zona de descarga Zona de descarga
Vista esquemtica de una batera Vista esquemtica de una batera
de coquizacin de coquizacin
CARBN CARBN
Polvo Polvo
<0,2 mm <0,2 mm
P P
1 1
P P
I I
P P
2 2
P P
II II
P P
3 3
P P
4 4
P P
III III
Calcinado Calcinado
Filtrar Filtrar
Disolucin Disolucin
Incoloro Incoloro
BaSO BaSO
4 4
+ +
Filtrar Filtrar
Precipitado Precipitado
P P
IV IV
Humedad Humedad
110C/1h 110C/1h 950C 950C 850C/10 850C/10 1000C/3h 1000C/3h
Br Br
2 2
/ /A A
HCl HCl/ /A A
BaCl BaCl
2 2
/ /A A
900C/4h 900C/4h
Cenizas Cenizas Materias Materias
Voltiles Voltiles
Azufre Azufre
100
P
P
1
P
Humedad
1
I

=
100
P
P
Cenizas
2
II
=
100
P
P P
Voltiles Materias
3
III
3

=
Cenizas - Voltiles Materias - 100 Fijo Carbono =
Voltiles Materias x Fijo Carbono x 82 Calorfico Poder + =
13,73
P
P
Azufre
4
IV
=
ANALISIS INMEDIATO DE CARBONES
Esquema del anlisis
inmediato de carbones
Determinacin de humedad
Se determinan sometiendo la
muestra en una mufla a 110 C
durante una hora
Determinacin de cenizas
Se determina pesando el residuo
inorgnico (3-15%) que perma-
nece tras la combustin del
carbn en presencia de oxgeno
bajo unas condiciones especfi-
cas (950 C).
No corresponde exactamente al
contenido real de materia
inorgnica ya que algunos
compuestos inorgnicos se
transforman:
4FeS
2
+4O
2
2Fe
2
O
3
+8SO
2
|
CaCO
3
CaO+CO
2
|
Determinacin de materiales voltiles.
Productos de descomposicin de las sustancias orgnicas (2-45%) que se
desprenden como gases o vapores al calentar el carbn en ausencia de aire. El
residuo que queda se denomina coque.
Frmula emprica de Hlsbrusch
Rendto. prctico de coquizacin=Rendto. de coque en el crisol x 0,88 + 12
Determinacin del poder calorfico
Caloras producidas en la combustin de 1 g de carbn. Su valor es directamente
proporcional al contenido en carbono e hidrgeno e inversamente proporcional al
contenido en oxgeno.
Mtodos Directos: Calormetro.
Mtodos Indirectos: Frmulas empricas.
A) Frmula de Doulong: Poder Calorfico=81 x %C + 290 (%H - % O/8) + 25 %S
B) Frmula de Gouthal: Poder Calorfico=82 x Carbono Fijo + o x Materias
Voltiles Carbono Fijo = Coque Cenizas
El coeficiente o representa el nivel calorfico dividido por 100 de las materias
voltiles. Su valor vara con el contenido de materia voltil referida al carbn seco
exento de cenizas M:

ANALISIS INMEDIATO DE CARBONES
Combustin Reduccin
Volumen
de mezclado
Volumen
de muestra
Detectores de
Conductividad Trmica
H C N Entrada
de muestra
Trampa de H
2
O Trampa de CO
2

Purificadores
O
2

He
Trampa de H
2
O = Perclorato de Magnesio
Trampa de CO
2
= Sosa-Asbesto
Trampa de SO
2
= xido de Plata
Combustin
C, H, N
900C
O
2
CO
2
, CO, H
2
O, N
2
, NO
x
O
C platinizado
He
CO S
WO
3
o CuO
O
2
SO
2
Reduccin
NO
x
, O
2
750C
Cu
N
2
, CuO
CO
750C
CuO
CO
2
X
2
750C
Ag
AgX
ANALISIS ELEMENTAL AUTOMATIZADO DE CARBONES