CONFORMAES

LIGAES SIGMAS E ROTAO DE LIGAO.

1.Conformaes: formas moleculares temporrias que so o resultado de rotaes de grupos sobre suas ligaes. 2.Anlise de Conformacional: anlise das mudanas de energia que uma molcula sofre como grupos gira sobre uma nica ligao

Conformao alternada do etano.

Conformao eclipsada

BARREIRA TORSIONAL: A BARREIRA DE ENERGIA PARA ROTAO DE UMA NICA LIGAO.

ETANO SUBSTITUDO as barreiras para rotao so distantes e muito pequenas para permitir isolamento das conformaes alternadas diferentes ou confrmeros.

R
Variaes de energia potencial que acompanha a rotao dos grupos em torno da ligao carbono-carbono do etano.

H H R

H H

R H H H

R H

ANALISE CONFORMACIONAL DO BUTANO:

conformaes importantes :
H H CH3 CH3 H H

I conformao anti no tem tenso torsional mais estvel

H CH3 H CH3
CH3 H H

H H

a conformao eclipsada mximos de energia => tenso torsional e repulses de Waals que surgem do grupo de metil eclipsado e tomos de hidrognio;

H3C H

Conformao gauche grupos bastante prximos um do outro foras de van der waals essa repulso faz as conformaes de gauche terem energia de ~ 3.8 kJ mol1 (0.91 kcal mol1).

H3CCH 3 H H H H

a conformao eclipsada mximos de energia => tenso torsional e repulses de Waals que surgem do grupo de metil eclipsado possui a maior energia de todas, grande fora repulsiva das metilas waals

H H

CH3 CH3 H

a conformao gauche : grupos bastante prximos um do outro foras de van der waals

H CH3 H H H CH3

a conformao eclipsada mximos de energia => tm tenso torsional e repulses de Waals que surgem do grupo de metil eclipsado e tomos de hidrognio;

A ORIGEM DE TENSO DE ANEL

1. Alcanos hibridizao sp3 ==> ngulo de ligao 109.5.

2. o ngulo interno do ciclopropano deve ser 60

afastamento por uma diferena grande 49.5.

H H C
H

H
88o

H H

H H

H H

CICLOPENTANO
1.Ciclopentano tem pequena tenso torsional e tenso ngular. 1) muito pouca tenso angular ==> consideravelmente tenso de torsional. 2) assume uma conformao ligeiramente curvada ==> alivia a tenso torsional. 3) flexvel e troca forma rapidamente uma conformao para outro.

H H H

H HH H

H H H

CONFORMAO DO CICLOHEXANO A conformao mais estvel do anel de ciclohexano a conformao "cadeira":

Representao das conformaes do ciclohexano.

1) A C-C tem ngulos 109.5 ==> livre de tenso ngular. 2) ciclohexano na forma cadeira est livre de tenso de torsional: i) Quando vista ao longo de qualquer ligao C-C, os tomos so vistos perfeitamente alternados.

ii) Os tomos de hidrognio a cantos opostos (C1 e C4) do anel de ciclohexano so separados ao mximo.

H H
5 6

CH2 CH2
4
(a)

H
2

H
3

H H
(b)

H H

H H

A projeo de Newmam da conformao em cadeira do ciclohexano.

cadeira

meia cadeira

bote torcido

bote

bote torcido

meia cadeira

cadeira

As energias relativas das vrias conformaes de ciclohexano.

CICLOALCANOS SUBSTITUIDOS: ATOMOS DE HIDROGENIOS AXIAL E

EQUATORIAL

hidrognio equatoriais: os tomos de hidrognio que se mentem

prximos ao permetro do anel.

hidrognio axiais: os tomos de hidrognio orientam em uma direo que geralmente perpendicular ao plano do anel.

H
1

H
2

H H 5
6 3

H H
4

H H

OSCILAO DO ANEL: i) O ciclohexano troca rapidamente de um lado para outro entre duas conformaes de cadeira equivalentes por rotaes parciais de ligaes de C-C. ii) Quando o anel oscila, todas as ligaes que eram axial se tornado equatorial e vice-versa.

Axial
5 4 3 6 2 1

oscilao do anel Axial

5 3 2

6 1

Equatorial

Equatorial

Conformao mais estvel de ciclohexano substitudo: h duas possveis conformaes

H H H H H H H (1) (menos estvel) H 5 H H H
3

CH3 (axial) H H H H H

H H H H H

H H H H H CH3 (equitorial)

(a)

(2) (mais estvel por 7.5 kJ mol) H H H H H H H H H H H CH3

CH3 H
1

H H H

H (b)

H H

a conformao para o metilciclohexano com um grupo de metila equatorial mais estvel que a conformao com um grupo de metila axial 7.5 mol-1 de kJ.