CURSO 21415 DEPARTAMENTO DE ANLISIS INSTRUMENTAL FACULTAD DE FARMACIA UNIVERSIDAD DE CONCEPCIN

CAPTULO II: MTODOS OPTICOQUMICOS

1.- Propiedades de las R.E.M 2.- Mtodos Analticos basados en la Interaccin REM - Materia 3.- Absorciometra Molecular. Ley de Lambert Beer 4.- Instrumentacin Analtica 5.- Aplicaciones absorciomtricas en la regin Visible, UV e IR 6.- Fluorimetra, Nefelometra y Turbidimetra 7.- Espectroscopa Atmica. Espectroscopa de emisin atmica (Fotometra de llama). Espectroscopa de absorcin atmica
Dr. Dietrich von Baer II Semestre 2009

MTODOS PTICO-QUMICOS: Conjunto de mtodos analticos que aprovechan la interaccin de la luz con los componentes de la materia, tanto con fines cualitativos como cuantitativos. NATURALEZA DE LA RADIACION ELECTROMAGNETICA (REM): Energa que se propaga por el espacio (o el vaco), no necesitando un medio de transporte y que puede adoptar diversas formas (luz, calor, etc.) SU NATURALEZA PUEDE EXPLICARSE POR DOS MODELOS: A) Modelo ondulatorio: l, u, velocidad, B) Modelo corpuscular: Fotones
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NATURALEZA ONDULATORIA DE LA LUZ

REPRESENTACIN DE UN HAZ DE RADIACIN MONOCROMTICO
(POLARIZADO EN EL ESPACIO)

Campo elctrico

Campo magntico

E H
Direccin de propagacin

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PARMETROS DE ONDA
l : Longitud de onda Longitud de un ciclo o distancia entre dos mximos o dos mnimos

l
Unidades: mm = 10-6 m, nm = 10-9 m, A = 10-10 m 1 seg

: Frecuencia
Nmero de oscilaciones o ciclos que pasan por un punto en una unidad de tiempo

= c/l
donde c = velocidad de la luz c = 2.99 * 10 8 m/seg c = 299.792 Km/seg

= 3Hz Unidades: Ciclos/seg = Hz = seg-1

Nmero de onda
Nmero de ondas por centmetro

=1/l = /c

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Propiedades de REM que son explicadas por su naturaleza ondulatoria

Interferencia: Cuando dos o ms ondas atraviesan la misma regin del espacio, se produce un desplazamiento igual a la suma de los desplazamientos de ambas ondas Interferencia constructiva

= Interferencia destructiva

Difraccin: Cuando un haz de luz paralelo pasa por un obstculo agudo o a travs de una obertura el haz de luz se curva

Haz paralelo Haz difractado

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Refraccin: Cuando un haz de luz incide con cierto ngulo sobre la interfase entre dos medios transparentes, que tienen densidades diferentes, se observa un cambio brusco de direccin producto de un cambio de velocidad. 1 M1

M2 2

Densidad M1 > M2

Ley de Snell sen 1/ sen 2 = n2/ n1= v1/v2

n: ndice de refraccin v: velocidad de REM en el medio

Reflexin: Cuando la radiacin atraviesa una interfase entre medios con distinto ndice de refraccin, se produce una reflexin. 1 r M1 M2 2 r :ngulo reflejado
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Dispersin: Cuando un haz de luz atraviesa por un medio con partculas, dependiendo del tamao, cada partcula aparece como un nuevo foco emisor de luz (ej. efecto Tyndall)

Polarizacin: La REM vibra en una serie infinita de planos. Es posible eliminar planos de vibracin y permitir que la REM vibre en un solo plano. Ej. polarmetro Haz de luz no polarizado (vibra en todos los planos) Haz de luz polarizado (vibra en un solo plano)

(Mirando en haz de luz con un corte trasversal)

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NATURALEZA CORPUSCULAR DE LA LUZ

Considerando la luz como una partcula de energa (fotn o cuanto de energa)

E=h*

E = h * c/l

h: cte de Planck h = 6.625 * 10 -27 erg/seg

Propiedades de la REM que son explicadas por su naturaleza corpuscular

Absorcin: Cuando una REM atraviesa un slido, lquido o gas, ciertas frecuencias son eliminadas selectivamente por absorcin de la energa, la cual es transferida a los tomos, iones o molculas, pasando stas de un estado fundamental a uno excitado.
REM INCIDENTE REM TRANSMITIDA

REM ABSORBIDA

E REM absorbida = E REM transicin electrnica

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Emisin: Se produce cuando tomos, iones o molculas pasan de un estado excitado a un estado fundamental, emitiendo su exceso de energa en forma de fotones. Esquema del fenmeno de emisin de REM (atmica y molecular)

ENERGA

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ESPECTRO DE REM
l (m)
103 10 10-1 10-3 10-5 10-7 Virus Punto Estadio Ondas de radio Tennis 10-9 10-11 Clula Bacteria Protena Molec. agua Rayos X X Rayos

Infrarrojo

Ultravioleta

Microondas

Visible

Rayos X

Rayos gama

(ciclo/seg)

106

108

1010

1012

1014

1016

1018

1020

E foton
(eV) 10-9 10-7 10-5 10-3 10-1 101 103 105

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ESPECTRO DE REM
103 10 10-1 10-3 10-5 10-7 Virus Punto Estadio Casa Tennis Clula Bacteria Protena Molec. agua 10-9 10-11

l (m)

Microondas

Visible

Ondas de radio

Infrarrojo

Ultravioleta

Rayos X

Rayos X

Rayos gama

(ciclo/seg)

106

108

1010

1012

1014

1016

1018

1020

E foton
(eV) 10-9 10-7 10-5 10-3 10-1 101 103 105

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Ultravioleta cercano: 10 380 (200 - 380) nm Visible: 380 - 780 nm Infrarrojo: 0.78-1000 (2.5-15) um

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ESPECTRO VISIBLE
Frecuencia (Hz) Longitud de onda l (m) 1A 10-10 10-9 Violeta 420 Azul 470 Verde 530 Amarillo 580 Naranjo 620 10-6 1mm Microondas 109 1cm Rojo 700

Violeta 7.1 Azul 6.4

Verde 5.7 Amarillo 5.2 Naranjo 4.8 Rojo 4.3

1015

1nm Ultravioleta en vaco Ultravioleta VISIBLE Infrarrojo cercano

1um

1014

1012

Infrarrojo lejano

x 10 14 Hz

10-2

nm

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MTODOS OPTICO-QUIMICOSBASADOS EN INTERACCION REM - MATERIA

Propiedad
Emisin de radiacin

Mtodo ptico qumico

Espectroscopa de emisin Fluorescencia, fosforesencia y luminiscencia

Absorcin de radiacin Espectroscopa y fotometra de absorcin (ABSORCIOMETRIA) Dispersin de radiacin Turbidimetra, nefelometra, Espectroscopa Raman Refraccin de radiacin Refractometra; interferometra Rotacin de radiacin Polarimetra; dicroismo circular; Dispersin ptica rotatoria