FACULDADES CAMPO REAL

- Engenharia de Produo -

Professor Claudinei Cerconi

Slidos Moleculares

Propriedades das Substncias

As centrais de potncia esquematizadas nas figuras seguintes tem a gua como fluido de trabalho. Vapor d`gua a alta presso obtido a partir da ebulio da gua lquida a alta presso no gerado de vapor.

Slidos Moleculares

Propriedades das Substncias

Slidos Moleculares

Propriedades das Substncias

O vapor expandido na turbina at uma presso prxima a do condensador. Neste equipamento ocorre transferncia, de calor da gua para o meio e obtm-se gua lquida a baixa presso na descarga do condensador. Precisamos conhecer as propriedades da gua para projetar, ou selecionar, as turbinas, bombas, trocadores de calor, e outros vrios equipamentos que compem as instalaes de uma central eltrica por vapor. Se a tubulao no for dimensionada de forma correta e a velocidade do escoamento for excessiva, a perda de presso no escoamento de gua lquida ser significativa e ocorrer um aumento da potncia necessria para acionar a bomba. Provocando uma diminuio da potncia lquida fornecida pelo ciclo de potncia.

Slidos Moleculares

Propriedades das Substncias

Nos refrigeradores necessitamos de uma substncia que evapore numa temperatura baixa (em torno de -20C) e que condense numa temperatura superior a do ambiente. Como proceder para alcanar tal objetivo?
Alguns refrigerantes empregados em sistemas de refrigerao:

R-12 (CCl2F2) R-22 (CHClF2) R-32 (CF2H2) R-125 (CHF2CF3) * R-134a (DF3CH2F)

Slidos Moleculares

Propriedades das Substncias

Na turbina a gs devemos determinar os valores das propriedades dos fluidos que escoam no equipamento para que seja possvel conhecer e modelar os fenmenos que ocorrem no equipamento.

Slidos Moleculares

Propriedades das Substncias

O fluido de trabalho nessas turbinas um gs (composio do gs varia ao longo do escoamento no equipamento mas sempre prxima a do ar atmosfrico) e no ocorre mudana de fase no ciclo. O processo de combusto ocorre na cmara de combusto da turbina e um aumento considervel da temperatura do fluido de trabalho detectvel, ocorrendo assim uma brusca expanso gasosa. Dessa forma surge um escoamento de grande velocidade. A velocidade do escoamento na regio da turbina deve ser alta para que o fluido de trabalho possa empurrar as palhetas da turbina, realizando o trabalho necessrio para acionar o compresso de ar, e a velocidade de escoamento deve ser alta na seo de descarga do bocal para que o empuxo gerado na turbina a gs seja alto.

Slidos Moleculares

Propriedades das Substncias 1

Seria possvel gerar energia eltrica a partir de um combustvel, de forma mais direta, sem uso de gerador de vapor, turbina, condensador e turbina? A resposta afirmativa, quando utilizamos uma Clula Combustvel.

Slidos Moleculares

Propriedades das Substncias 1

A figura anterior mostra uma clula combustvel do tipo membrana de troca de ons. Nessa clula, o hidrognio e o oxignio reagem para formar gua. O fluxo de eltrons no circuito externo do anodo para o catodo. O hidrognio entra pelo lado do anodo e o oxignio entra pelo lado do catodo. O hidrognio ionizado na superfcie da membrana de troca de ons do modo indicado na figura. Os eltrons fluem atravs do circuito externo e os ons de hidrognio fluem atravs da membrana para o catodo, onde ocorre a formao de gua. H uma diferena de potencial entre o anodo e o catodo, resultando da num fluxo eltrico, que em termos termodinmicos, considerado como trabalho.

Equilbrio de fases vapor-lquida-slida

Slidos Moleculares
O sistema abaixo contm gua (1kg), e o mbolo imponha presso de 0,1 MPa no sistema com temperatura inicial de 20C. A medida que calor transferido para a massa de gua , a temperatura aumenta consideravelmente. Quando a temperatura de 99,6C, uma transferncia adicional de calor implica numa mudana de fase, mantendo a temperatura constante, at que a ltima gota seja vaporizada.

Equilbrio de fases 1 vapor-lquida-slida

Slidos Moleculares
Temperatura de saturao designa a temperatura na qual ocorre a vaporizao a uma dada presso, e est presso chamada de presso de saturao para a dada temperatura. Assim, a presso de saturao da gua 99,6C 0,1MPa e a temperatura de saturao da gua a 0,1MPa 99,6/C.

A figura ao lado mostra uma curva tpica e que chamada de curva de presso do vapor.

Equilbrio de fases 1 vapor-lquida-slida

Slidos Moleculares
Se uma substncia existe como lquido a temperatura e presso de saturao, ela chamada de lquido saturado. Se a temperatura do lquido mais baixa do que a temperatura de saturao para a presso existente, a substncia chamada de lquido sub-resfriado, ou lquido comprimido. Quando uma substncia composta por uma parcela na fase lquida e outra na fase vapor, na temperatura de saturao, seu ttulo definido como a razo entre a massa de vapor e a massa total. Assim se a massa do vapor for de 0,2kg, a massa do lquido ser igual a 0,8 kg e o seu ttulo ser de 0,2 ou 20%.O ttulo uma propriedade intensiva e seu smbolo X. Se uma substncia existe como vapor na temperatura de saturao, ela chamada de vapor saturado. Quando o vapor est a uma temperatura maior que a temperatura de saturao, chamado de vapor superaquecido.

Slidos Moleculares

Diagramas de temperatura

Slidos Moleculares

Diagramas de temperatura

Azeotropo

Slidos Moleculares

Diagramas de temperatura

Azeotropo

Slidos Moleculares

Diagramas de temperatura

Slidos Moleculares

Diagramas de temperatura

A tabela abaixo indica as propriedades no ponto crtico de algumas substncias. Para um conjunto mais extenso de propriedades crticas consultar o livro de referncia.

Slidos Moleculares

Diagramas de temperatura

Num processo a presso constante, nunca haver duas fases presentes. Haver uma variao contnua da massa especfica e haver sempre uma s fase presente. A questo que surge : quando teremos lquido e quando teremos vapor? A resposta que essa no uma questo vlida para presses super-crticas. Usaremos nesse caso, simplesmente a designao de fluido. Para temperaturas inferiores a crtica referimo-nos como lquido comprimido e para temperaturas acima da crtica como vapor superaquecido. A linha NJFB do diagrama anteriormente apresentado, representa a linha do lquido saturado e a NKGC a linha do vapor saturado.

Slidos Moleculares

Diagramas de temperatura

Os ndices l e v so utilizados para designar os estados de lquido saturado e de vapor saturado. Um estado saturado caracterizado por uma mistura de lquido saturado e vapor saturado em equilbrio. O diagrama abaixo mostra um volume de lquido saturado e vapor saturado encerrado num cilindro.

Slidos Moleculares

Diagramas de temperatura

Considerando a gua como sistema, o volume total igual a soma do volume de lquido saturado como volume de vapor saturado, ou seja: V = Vliq + Vvap = mliq.vl + mvap.vv O volume especfico mdio, ou o volume especfico do sistema, : v = V/m = (mliq.vl /m) + (mvap.vv /m) = (1-X)vl + Xvv Onde foi utilizada a definio de ttulo, ou seja, X = mvap /m. Utilizando a definio vlv = vv + vl Reescrevemos a equao como: v = vl + Xvlv O ttulo pode ser interpretado tambm como: (v vl)/vlv

Slidos Moleculares

Diagramas de temperatura

A tabela abaixo apresenta a presso e a temperatura do ponto triplo de algumas substncias:

Slidos Moleculares

Diagramas de temperatura

Essa matria melhor resumida pelo diagrama abaixo, que mostra como as fases slida, lquida e vapor podem coexistir em equilbrio..

Slidos Moleculares

Interaes Moleculares

Uma vez que a lei dos gases ideais no representa precisamente o comportamento dos gases reais, formularemos equaes mais realistas para o estado dos gases e iremos explorar as implicaes dessas equaes. Os gases reais exibem desvios em relao lei dos gases perfeitos em virtude das interaes moleculares. As foras repulsivas entre as molculas contribuem para a expanso, e as foras atrativas para a compresso.

Slidos Moleculares

Interaes Moleculares

Em presses baixas, quando a amostra do gs ocupa um volume grande, as molculas esto, na maior parte do tempo, to afastadas umas das outras, que as foras intermoleculares no exercem nenhum papel significativo, e o gs comporta-se como perfeito. Em presses moderadas, quando a distncia mdia de separao entre as molculas de somente alguns poucos dimetros moleculares, as foras atrativas dominam as foras repulsivas. Neste caso, espera-se que o gs seja mais compressvel que um gs perfeito, pois as foras contribuem para a aproximao das molculas. Em presses elevadas, quando as molculas esto, em mdia, muito prximas umas das outras, as foras repulsivas dominam, e espera-se que o gs seja menos compressvel que um gs perfeito, pois, agora, as foras ajudam as molculas a se separarem.

Fator de compressibilidade Slidos Moleculares

Se as medidas de presso, volume molar e temperatura de um gs no confirmam a relao pVm = RT, dentro da preciso das medidas, dizemos que o gs desvia-se da idealidade ou que exibe um comportamento noideal. Faz-se necessria a correo atravs do fator de compressibilidade. O fator de compressibilidade, Z, de um gs, a razo entre o volume molar do gs, Vm = V/n, e o volume molar de um gs perfeito na mesma presso e mesma temperatura:

Como o volume molar de um gs perfeito igual a RT/p, uma expresso equivalente :

Fator de compressibilidade Slidos Moleculares

Como, para um gs perfeito, Z = 1 em quaisquer condies, o desvio de Z em relao a 1 uma medida do afastamento do gs em relao ao comportamento ideal.

Em presses: muito baixas Z 1 (todos os gases) elevadas Z > 1 (todos os gases)

intermediarias Z < 1 (maioria dos gases).

Coeficiente Slidos Moleculares

do Virial

A figura abaixo mostra algumas isotermas experimentais do dixido de carbono. Em volumes molares grandes e temperaturas elevadas, as isotermas dos gases reais pouco diferem das isotermas dos gases perfeitos. Os ajustes fsico-qumicos necessrios para validar a equao de um gs perfeito, so feitos utilizando-se da expanso em srie da expresso abaixo apresentada:

Aps a expanso, temos:

Condensao Slidos Moleculares

Vejamos novamente a figura ao lado: Nas vizinhanas de A, a presso do gs se eleva seguindo aproximadamente a lei de Boyle. Desvios grandes em relao a essa lei aparecem quando o volume atinge o ponto B. Em C (que corresponde a cerca de 60 atm para o dixido de carbono), desaparece qualquer semelhana com o comportamento do gs perfeito, pois abruptamente o pisto se desloca sem provocar qualquer aumento de presso: esse comportamento est representado pelo segmento de reta horizontal CDE.

Condensao Slidos Moleculares

O exame do contedo do vaso em que se faz a compresso mostra que pouco esquerda de C aparece uma gota de lquido e h duas fases separadas por uma fronteira ntida. Quando o volume diminui de C passando por D at E, a quantidade de lquido aumenta. No h resistncia adicional ao deslocamento do pisto, pois o gs se condensa e o volume diminui nessa condensao. A presso correspondente ao segmento de reta CDE, quando o lquido e o vapor esto presentes em equilbrio, chamada de presso de vapor do lquido na temperatura da experincia. Em E, a amostra est inteiramente liquefeita e o pisto est encostado na superfcie do lquido. Para que haja reduo do volume do lquido, necessrio exercer presso muito grande, como indicado pela reta fortemente ascendente esquerda de E. Mesmo uma pequenssima diminuio de volume de E para F necessita de um grande aumento de presso.

Condensao Slidos Moleculares

A equao Slidos Moleculares

de van der Waals

As equaes de estado s proporcionam informaes objetivas sobre o gs quando se inserem os valores particulares dos coeficientes. interessante ter uma equao mais geral, embora menos precisa, vlida para todos os gases. Nesse sentido, vamos considerar a equao de estado aproximada que foi proposta por J.D. van der Waals em 1873. Essa equao um excelente exemplo de uma expresso que pode ser obtida pela anlise cientfica de um problema matemtico complicado, mas fisicamente simples, ou seja, um bom exemplo da 'construo de um modelo'. A equao de van der Waals : ou

A equao Slidos Moleculares

de van der Waals

As constantes a e b so chamadas de constantes de van der Waals. Elas so caractersticas de cada gs e independentes da temperatura. As interaes repulsivas entre as molculas do gs so levadas em conta admitindo-se que cada molcula se comporta como uma esfera pequena, rgida e impenetrvel. O fato de o volume das molculas no ser nulo, implica que, em vez de se moverem em um volume V, elas esto restritas a um volume menor Vnb, onde nb , aproximadamente, o volume total ocupado pelas prprias molculas. Essa discusso sugere que a lei dos gases perfeitos, p = nRT/V, deve ser substituda por:

A equao Slidos Moleculares

de van der Waals

A presso do gs depende da freqncia das colises com as paredes e da fora de cada coliso. A freqncia das colises e a respectiva fora so reduzidas pelas fora; atrativas, que atuam com uma intensidade proporcional concentrao molar, n/V. das molculas na amostra do gs. Portanto, como a freqncia e a fora das colises so reduzidas pelas foras atrativas, a presso reduzida proporcionalmente ao quadrado da concentrao molar. Se a reduo da presso for escrita como - a(nlV)2, onde a uma constante positiva caracterstica de cada gs, os efeitos combinados das foras repulsivas e atrativas se exprimem pela equao de estado de van der Waals. Nesta Justificativa, a equao de van der Waals foi deduzida com argumentos bastante vagos sobre volumes das molculas e efeitos de foras intermoleculares.

A equao Slidos Moleculares

de van der Waals

possvel deduzi-la de outras maneiras, mas o mtodo adotado tem a vantagem de mostrar como deduzir a forma de uma equao a partir de idias gerais. A deduo tambm tem a vantagem de manter um significado impreciso para as constantes a e b: muito melhor consider-las como parmetros empricos do que como propriedades moleculares precisamente definidas. ----------------------------------------------Exemplo 1: Alguns investigadores esto estudando as propriedades fsicas de um gs a ser usado como refrigerante em um sistema de resfriamento. Uma tabela de parmetros de van der Waals mostra os valores: a = 16,2 L.mol/atm e b = 8,4x10-2 L/mol.

Estime a presso no sistema de refrigerao quando 1,5 mols foram confinados em 5,0 L a temperatura de 0C.

FluidosMoleculares Refrigerantes Aplicaes Slidos

HCFC 142b (R-142b) Difluorocloroetano (CH3CClF2). Um substituto eficaz para o CFC-12 em aplicaes de isolamento com espuma rgida de poliuretano, poliestireno e polietileno. As utilizaes incluem tanto a construo residencial como a comercial, e a tubagem de processo. HCFC 141b (R-141b) Diclorofluoroetano (CCl2FCH3). O principal agente expansor substituto do CFC-11 em aplicaes de isolamento com espuma rgida, tais como: construo (comercial, residencial e pblica), eletrodomsticos e veculos de transporte. HFC 125 (R-125) Pentafluoroetano (CHF2CF3). Um candidato a substituto para utilizao em aplicaes de refrigerantes de baixa temperatura. A baixa temperatura crtica poder limitar a sua utilizao como fludo nico.

FluidosMoleculares Refrigerantes Aplicaes Slidos

HCFC 124 (R-124) Clorotetrafluoroetano (CHClFCF3). Um refrigerante potencial de presso mdia para aplicaes de refrigerantes. Est concebido para substituir o CFC-12 como um diluente em gases de esterilizao. Uma substituio potencial para o CFC-11 e - 12 em aplicaes de isolamento com espuma rgida. HCFC 123 (R-123) Diclorotrifluoroetano (CHCl2CF3). Um composto que deteriora muito pouco a camada de oznio, e que serve como substituto para CFC-11 em refrigeradores centrfugos. Mistura MP66 (R-401B) Clorodifluorometano. Difluoroetano. Clorotetrafluoroetano (CHClF2/CH3CHF2/CHClFCF3). Um substituto temporrio do CFC-12 em sistemas refrigeradores comerciais de temperatura baixa. Contm HCFC-22/HFC- 152a/HCFC-124.

FluidosMoleculares Refrigerantes Aplicaes Slidos

HCFC 22 (R-22) Clorodifluorometano (CHClF2). Como refrigerante, funciona com presses de sistema mais elevadas mas baixo deslocamento do compressor. comum em aplicaes residenciais, comerciais e industriais. Tambm utilizado como intermedirio e como agente expansor em aplicaes de espuma rgida. Mistura MP39 (R-401A) Clorodifluorometano/Difluoroetano/Clorotetrafluoroetano (CHClF2/CH3 CHF2/CHClFCF3). Um substituto temporrio do CFC-12 em sistemas refrigeradores comerciais de temperatura mdia. Contm HCFC22/HFC- 152 a/HCFC-124. CFC 114 (R-114) Diclorotetrafluoroetano (C2Cl2F4). Intermedirio em presso. Utilizado principalmente com refrigeradores para capacidades mais elevadas ou para temperaturas mais baixas no evaporador.

FluidosMoleculares Refrigerantes Aplicaes Slidos

Mistura HP81 (R-402B) CFC 113 (R-113) Triclorotrifluoroetano (C2Cl3F3). Utilizado em unidades integradas de refrigeradores centrfugos de baixa capacidade. Funciona com presses de sistema muito baixas, e volumes elevados de gs. Tambm utilizado como um intermedirio na fabricao de lubrificantes especializados. Mistura HP80 (R-402A) Clorodifluorometano. Pentafluoroetano. Propano (CHClF2/CHF2CF3/C3H8). Um substituto provisrio para retroadaptar sistemas de refrigerao comercial de temperaturas baixas e mdias. CFC 13 (R-13) Clorotrifluorometano (CClF3). Um refrigerante especial para baixa temperatura utilizado no estgio baixo de sistemas em cascata, para proporcionar temperaturas do evaporador na ordem de -75C.

FluidosMoleculares Refrigerantes Aplicaes Slidos

Mistura 404A (R-404A) Pentafluoroetano. Trifluoroetano. Tetrafluoroetano (CHF2CF3/CH3CF3/CH2FCF3). Um substituto a longo prazo do R-502, que no prejudica o oznio, nos sistemas de refrigerao comerciais de temperaturas baixas e mdias. CFC 12 (R-12) Diclorodifluorometano (CCl2F2). Um refrigerante muito usado em equipamentos de tipo alternativo e rotativo e em alguns de tipo centrfugo. Tambm utilizado como diluente em um gs esterilizador, e como agente expansor em aplicaes de espuma rgida. Mistura 407C (R-407C) Difluorometano. Pentafluoroetano. Tetrafluoroetano (CH2F2/CHF2CF3/CH2FCF3). Um substituto a longo prazo do HCFC-22, que no prejudicial para o oznio, para vrias aplicaes de ar condicionado, bem como para sistema de refrigerao de deslocamento positivo.

FluidosMoleculares Refrigerantes Aplicaes Slidos

Mistura 409A (R-409A) Clorodifluorometano. Clorotetrafluoroetano. Clorodifluoroetano (CHClF2/CHClFCF3/CH3CClF2). Um substituto provisrio para o CFC-12 em sistemas de refrigerao. Contm HCFC-22/HCFC124/HCFC142b. Azeotropo 503 (R-503) Azeotrpo (CHF3/CClF3). Um azeotropo que utilizado no estgio baixo dos sistemas tipo cascata, onde proporciona ganhos na capacidade do compressor e na baixa temperatura alcanada. Mistura Azeotrpica (AZ-20) - R410A Mistura Azeotrpica (CH2F2/CHF2CF3). AZ-20 uma mistura azeotrpica de HFC-32 e HFC-125. Foi concebida para substituir o HCFC-22 em aplicaes de ar condicionado e refrigerao.

FluidosMoleculares Refrigerantes Aplicaes Slidos

Azeotropo 502 (R-502) Azeotropo (CHClF2/CClF2CF3). Um azeotropo utilizado em aplicaes de refrigerao de temperatura baixa e mdia. HFC 152a (R152a) Difluoroetano (CHF2CH3). Usado como um propulsor de aerosis e um agente expansor para espumas termo-plsticas. Tambm utilizado como um componente em misturas refrigerantes. Azeotropo 500 (R-500) Azeotropo (CCl2F2/CH3CHF2). Um azeotropo que tem presses de vapor ligeiramente mais elevadas, e proporciona capacidades mais elevadas a partir do mesmo deslocamento do compressor. HFC 134a (R-134a) Tetrafluoroetano (CH2FCF3). Um refrigerante para substituir o CFC12 no ar condicionado para automveis, e em sistemas de refrigerao residenciais, comerciais e industriais. Tambm utilizado como um agente expansor em isolamentos de espuma rgida.

FluidosMoleculares Refrigerantes Aplicaes Slidos

HFC 23 (R-23) Trifluorometano (CHF3). Um refrigerante especial para baixa temperatura que pode ser utilizado em substituio do CFC-13 e do R-503 no estgio baixo dos sistemas em cascata.

Fonte Site : www.frigelar.com.br

Tabelas Slidos Moleculares

importantes

Tabelas Slidos Moleculares

importantes

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importantes