Qumica do Benzeno Substituio Eletroflica Aromtica

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Benzeno e aromaticidade
No incio a palavra aromtico foi utilizada para descrever algumas substncias que possuiam aromas.
Benzalded o.

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Tolue no

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Blsamo de Tolu.

Porm logo se observou que a aromaticidade no era atribuda somente a molculas do benzeno e sim a outras que possuam caractersticas especificas como veremos.

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Nomenclatura
Benzeno monosubstitudo: Usa-se o sufixo benzeno ao final da cadeia principal.
propilbenz eno tolue no

nitrobenz eno

anili na

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bromobenz eno

fen ol 44

Benzeno disubstitudo: Usa-se os prefixos orto (0), meta(m) e para(p) e o sufixo benzeno ao final da cadeia principal.

Ortodibromobenzeno 4/16/12 1,2 disubstitudo

Metadimetilbenzeno 1,3

pNitrotolueno 55 1,4

Benzeno polisubstitudo: Se o anel tem mais de dois substituintes, estes so numerados de forma a utilizar os menores nmeros possveis. A nomenclatura feita em ordem alfabtica, indicando o nmero que o substituinte aparece.

2-bromo-4-cloro-1nitrobenzeno

4-bromo-1-cloro-2nitrobenzeno

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NO2, OH e NH2 recebem o nmero 1, os demais devem ser numerados de forma a utilizar os menores nmeros possveis
5-bromo-2nitrotolueno

3-bromo-4clorofenol

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2-metil-4-iodoanilina

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Aromaticidade Regra de Huckel

uma regra que foi criada para estabelecer se a mlecula ou no aromtica.

A regra simples, e diz que toda molcula aromtica deve respeitar a seguinte frmula, quanto ao nmero de eltrons .
4 eltrons Exemplo: ciclobutadie
no 4/16/12

4n+2

No possvel aplicar a frmula 4n+2

Portanto o ciclobutadieno 88 anti-aromtico

Benzeno

6 eltrons

A frmula pode ser aplicada 4n+2

n=1 Portanto o benzeno aromtico

Uma molcula s aromtica se possuir um sistema conjugado monocclico e plano. Na frmula n um nmero inteiro. Heterocclicos aromticos
piridin a

pirr ol 99

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Reaes do Benzeno Reaes de substituio eletroflica

A substituio eletroflica aromtica envolve a reao de um eletrfilo com composto aromtico, nesta reao o eletrfilo substitudo pelo H do composto aromtico.

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As reaes de substituio eletroflica so caractersticas de todos os anis aromticos, no apenas do benzeno e de seus anlogos substitudos. De fato, a habilidade de um composto em sofrer uma substituio eletroflica um bom teste de aromaticidade
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So cinco os tipos mais comuns de reaes de substituio sofrida pelo benzeno

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Reao de Halogenao

A reao de clorao ou bromao requer a presena de um cido de Lewis como catalisador. Esta espcie atua como compartilhador de par de eltrons.

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Mecanismo de Halogenao

O mecanismo de clorao o mesmo para reao de bromao

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Reao de Nitrao
A nitrao do benzeno com cido ntrico requer acido sulfrico como catalisador

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Reao de Sulfonao

realizada com acido sulfrico fumegante (soluo de SO3) em cido sulfrico.

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Mecanismo da Sulfonao

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Reaes de Friedel-Crafts
Duas reaes de substituio eletroflica levam o nome dos qumicos Charles Friedel e James Craft.
Acilao de Friedel-Crafts onde um grupo aclico substitudo no anel benznico

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Alquilao de Friedel-Crafts onde

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Acilao de Friedel-Crafts

O on aclio o eletrfilo, este on formado pela reao de um cloreto de acila ou anidrido com AlCl3, que um cido de Lewis

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Mecanismo de Acilao de FriedelCrafts

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Alquilao de Friedel-Crafts

No primeiro passo da alquilao um carboction formado pela reao do alquil com AlCl3 . Fluoretos , cloretos iodetos e brometos de alquila podem ser usados na reao exceto os Haletos vinlicos pois os carboctions formados so muito instveis. 4/16/12 2121

Mecanismo para reao de alquilao de Friedel-Crafts

Nesta reao so utilizados sempre excesso de benzeno. Para prevenir a alquilao do produto. Na primeira etapa da reao pode haver casos onde o carboction formado sofre 4/16/12 2222

O produto majoritrio ser aquele obtido pela substituio do carboction mais estvel

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Efeito do substituinte na reatividade

Assim como o benzeno, o benzeno substitudo pode sofrer 5 tipos de substituio eletroflica. Halogenao, nitrao, sulfonao, alquilao e acilao. A presena de um substituinte pode tornar o anel
mais ou menos reativo
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Em reaes de substituio eletroflica:

Substituintes que doam eltrons aumentam a reatividade do anel.

Substituintes que retiram eltrons diminuem a reatividade do anel.

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