Dinmica Terrestre

Procesos geoqumicos: Separacin entre elementos (fraccionamiento) Mezclas entre elementos

Geoqumica de los Elementos Traza

Objetivos:
Analizar el comportamiento de los elementos traza en rocas magmticas Introducir mtodos matemticos para modelar su comportamiento

Por qu son importantes?

Importancia de los Elementos Traza

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Mayor variacin en concentracin que los elementos mayores Generalmente hay 10-12 mayores y ms de 70 trazas Tienen propiedades qumicas nicas Registran procesos que no se observan en los elementos mayores

16 14 12

Datos de la FVM

MGO

10 8 6 4 2 0 40 50 60 SIO2 70 80

5000 4500 4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500 0 40 50 60 SiO2 70 80

Ba

Utilidad y Aplicaciones
Formacin y diferenciacin de la tierra Procesos y dinmica de fusin en el manto Formacin de yacimientos minerales e hidrocarburos Cambios climticos y circulacin ocenica Contaminacin Ambiental

10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 40 45

EPR-MORB MAR-MORB Hawaii

Sm/Yb

50 SIO2

55

60

65

Qu es un elemento traza?
Aquellos elementos que NO son constituyentes estequiomtricos de las fases mineralgicas presentes en el sistema de inters Fases mineralgicas de un Basalto:
olivino ortopiroxeno clinopiroxeno Plagioclasa (Mg,Fe)2SiO4 (Mg,Fe)2SiO6 Ca(Mg,Fe)Si2O6 CaAl2Si2O8-NaAlSi3O8

Constituyentes estequiomtricos: Mg, Fe, Si, O, Ca, Al, Na Los dems seran elementos traza Pero Qu pasa en un granito?
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 Para la mayora de las rocas silicatadas: Elementos Mayores: O, Si, Al, Na, Mg, Ca y Fe Pueden ser mayores (menores): H, S, K, P, Ti, Cr y Mn El resto son elementos traza (excepto en pegmatitas y yacimientos minerales)
O, Si, Al, Na, Mg, Ca y Fe = 99% de la Tierra Silicatada

Qu es un elemento traza?
Aquellos elementos que no afectan significativamente las propiedades qumicas y fsicas de un sistema Excepciones? Elemento en concentraciones tan bajas que no afecta significativamente las reacciones entre las fases principales del sistema (elemento pasivo cuyo comportamiento en el sistema no depende de su concentracin)
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Afinidad de los Elementos Traza

Clasificacin de Goldschmidt: Atmfilos: Elementos voltiles (Gases y lquidos) Litfilos: Afinidad por los lquidos silicatados Siderfilos: Afinidad por los lquidos metlicos Calcfilos: Afinidad por los lquidos sulfurosos
Victor Goldschmidt (1888-1947)

Fase Gaseosa

Atmfilos Litfilo

H, C, N, Gases Nobles Alcalis, Alcalino-trreos, Halgenos, B, O, Al, Si, Sc, Ti, V, Cr, Mn, Y, Zr, Nb, Lantnidos, Hf, Ta, Th, U

Lquido Silicatado

Lquido Azufroso

Calcfilo
Siderfilo

Cu, Zn, Ga, Ag, Cd, In, Hg, Tl, As, S, Sb, Se, Pb, Bi, Te
Fe, Co, Ni, Ru, Rh, Pd, Os, Ir, Pt, Mo, Re, Au, C, P, Ge, Sn 8

Lquido Metlico

La Tabla Peridica de la Geoqumica

Comportamiento de los elementos traza en la tierra silicatada

Los Elementos Voltiles

Gases Nobles y N Gases nobles son qumicamente inertes y voltiles. No forman minerales. Tienen radios inicos grandes (excepto He) y no se acomodan fcilmente en las redes cristalinas Solubilidad en magmas depende de P, T, Radio Inico y composicin N2 relativamente inerte En rocas est como NH3 (amonia): sustituye al K y es muy soluble N componente importante en protenas

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Los elementos semi-voltiles

C, F, S, Cl, As, Se, Br, Sb, Te, I Tienen afinidad por las fases fluidas o gaseosas (Cl, Br, F) o forman compuestos que son voltiles (SO2, CO2) No todos son estrictamente voltiles (i.e. C es refractario en estado elemental) Particin del S entre lquido y gas depende de la fugacidad de oxgeno (estado de REDOX del sistema):
Alta fO2 el azufre est como SO2 (dixido de azufre) Baja fO2 el azufre est como S2 (sulfuro) En magmas con altas concentraciones de S el azufre puede separarse

La solubilidad de CO2 en magmas es funcin de la Presin

En magmas con altas concentraciones de C, el CO2 puede separarse y formar magmas carbonatticos (CaCO3 es el principal componente)

Volcn Oldoinyo Lengai (Tanzania) Magmas Carbonatticos

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Los elementos alcalinos y alcalino-trreos Large Ion Lithophile Elements (LILE)

Alcalinos= Li, K, Rb y Cs Alcalino-trreos= Be, Sr y Ba Electronegatividades bajas y valencias de 1 y 2 Tienden a forman enlaces inicos Su comportamiento est gobernado por el radio inico y la carga (POTENCIAL INICO):
Bajo potencial inico (carga/radio) Se les llama Elementos litfilos de radio inico grande o Large Ion lithophile elements (LILE) Su radio inico grande no les permite entrar en las estructuras cristalinas Tienen afinidad por la fase fundida en los magmas: ELEMENTOS INCOMPATIBLES Son altamente solubles en agua Se movilizan durante el intemperismo y el metamorfismo

Radio Inico
Magnesio (Mg2+): 65 pm Calcio (Ca2+): 99 pm Estroncio (Sr2+): 118 pm Bario (Ba2+): 137 pm

Tienden a concentrarse en la corteza y estn empobrecidos en el manto.

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Los Elementos LILE

PI=carga/radio

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Las Tierras Raras y el Y

Tierras raras: Lantnidos y Actnidos En geoqumica REE: La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu. El Y se comporta de manera similar a las tierras raras medias-pesadas Actnidos: U y Th

El Th tiene +4 y el U puede tener +4 o +6 (en condiciones oxidantes) El U+6 forma el in uranilo (UO2-2) que es soluble en fluidos acuosos en condiciones oxidantes REEs tienen bajas electronegatividades: enlaces inicos (como los lcalis) Su carga inica es alta (+3), aunque Ce puede ser +4 (en condiciones oxidantes) y Eu +2 (en condiciones reductoras) Debido a su alto potencial inico (carga/radio) las REE, el Th y el U+4: Tienden a ser insolubles en fluidos acuosos No se movilizan durante el metamorfismo y/o el intemperismo
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Comportamiento de las Tierras Raras (Lantnidos)

REE configuracin electrnica es similar Radio inico decrece de manera sistemtica

Radio inico define su comportamiento en los materiales geolgicos

Elementos Incompatibles? El grado de incompatibilidad depender del radio inico y de la carga: HREE sustituyen al Aluminio en la estructura cristalina del granate Eu+2 sustituye al Ca en la plagioclasa Comportamiento importante en PETROLOGA

REE3+

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Diagramas de Tierras Raras

Diagramas que expresan el logaritmo de las abundancias relativas con respecto al nmero atmico: Diagramas de Masuda, Masuda-Coryell o Coryell Las abundancias relativas: concentracin en la muestra/concentracin en un material de referencia Valores de normalizacin utilizados (ver Rollinson 1993, pag. 134): Condritas Manto Primitivo MORB Etc..

Sin normalizacin
Concentracin ppm
100 10 1 0.1 0.01 La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
Upper Crust N-MORB Pm

Normalizado
sample/CI Chondrite
1000
Upper Crust N-MORB

100

Pm

10

1 La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu

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Por qu los patrones de tierras raras son distintos?

Reflexionar de Tarea
1000

sample/CI Chondrite

Corteza Ocenica Corteza Continental

100

Manto Primitivo

10

1 La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu

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Los elementos de alto potencial inico

Tambin llamados High Field Strenght o por sus siglas HFSE: Zr, Hf, Nb y Ta Tienen alta carga (+4 y +5) y radio inico pequeo: Alto potencial inico (carga/radio):
Son insolubles en fluidos acuosos No se movilizan durante el intemperismo y/o el metamorfismo Nb-Ta (+5) son altamente incompatibles Zr-Hf (+4) son moderadamente incompatibles

La incompatibilidad en este caso es funcin de la alta carga y no del radio inico

Izu-Bonin Glasses
1000

100

Sample/PM

10

0.1

18
Dy K2O Ba Pb Rb Nb Ce Nd Eu Ho Yb Hf Pr Sr La Er Zr Y Gd Sm Cs Lu Th Ta Tb U

Los de alto potencial inico (HFS)

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Los metales de transicin (primera serie)

Sc, Ti, V, Cr, Mn, Co, Ni, Cu, Zn, Ga y Ge Difciles de agrupar. Tienen dos o ms valencias. Forman enlaces covalentes. Solubilidad en fluidos acuosos es variables aunque menor que en los LILE: depende de la valencia y de los aniones de enlace Comportamiento en magmas es variable:
Moderadamente incompatibles: Ti, Cu, Zn Altamente compatibles: Cr, Ni, Co

Tienden a ser calcfilos y siderfilos

1000.0

100.0 MVB Izu-Bonin EPR 10.0

Ni
1.0 40 50 60 Mg# 70 80

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Los Metales Nobles

Los elementos del grupo del platino (Rh, Ru, Pd, Os, Ir y Pt) y el Au Son muy raros, no reactivos, y comnmente estn en estado nativo Dos o ms valencias: forman enlaces complejos Escasez en la tierra silicatada debido a su carcter siderfilo Los elementos del grupo del platino se dividen:
Grupo del Ir (Ir, Os, Ru): Asociado a cromitas y rocas ultramficas Grupo del Pd (Pd, Rh, Pt): Asociado a sulfuros en rocas gabroicas

Se grafican normalizados c/r a condritas Orden corresponde a una disminucin en el punto de fusin (~incompatibilidad)

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Menor T de fusin

Otros elementos importantes

Boro (B):
Ligeramente electropositivo: Enlaces covalentes Abundancias relativas de sus dos istopos (10B y 11B) son variables en la naturaleza (fraccionamiento a baja T) Tiende a formar el radical B2O3 (borato) que es altamente soluble en fluidos acuosos (B2O3 componente fundamental del agua de mar) B2O3 es mvil durante el intemperismo y el metamorfismo, y en ese sentido se comporta de manera similar a los LILE B tiende a ser un elemento moderadamente incompatible en los procesos magmticos

Plomo (Pb):
Importante porque es el producto del decaimiento del Th y el U Elemento calcfilo y ligeramente siderfilo Valencia (+2) y radio inico muy parecido al Sr Pb puede formar complejos qumicos con Cl y F y ser fcilmente transportado en soluciones acuosas del metamorfismo e hidrotermalismo Moderadamente incompatible en procesos magmticos

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