Comport Amen To 2

Comportamento Mecnico e
Processamento de Materiais II
Universidade do Estado do Rio de Janeiro - IPRJ
Solange Francisco do Nascimento

2
Estrutura Interna
A base de qualquer unidade estrutural em cincia e
engenharia de materiais o tomo.

A estrutura interna dos materiais resultado da
agregao de tomos obtida atravs de foras de
ligaes interatmicas.

Esta agregao, em funo das caractersticas de
tais ligaes, pode resultar nos estados slido,
lquido e gasoso.
3
Caractersticas Gerais
Maior dureza e rigidez quando comparadas aos
aos.
Maior resistncia ao calor e corroso do que
metais e polmeros.
So menos densas que a maioria dos metais e suas
ligas.
Os materiais usados na produo das cermicas
so abundantes e mais baratos (exceto para
cermicas avanadas).
A ligao atmica em cermicas do tipo mista:
covalente + inica.

4
Ligaes Interatmicas
So materiais inorgnicos no metlicos
constitudos por elementos metlicos e no
metlicos, ligados entre si por ligaes que variam
desde de ligaes puramente inica a ligaes
totalmente covalente, sendo que muitas cermicas
apresentam ligaes mistas inicas e covalente.

O nvel do carter inico das ligaes mistas
depende da eletronegatividade dos tomos
envolvidos na ligao.
5
Ligao Covalente
Nos materiais cermicos caracterizada por ligaes
interatmicas relativamente intensas que tem origem na partilha
de eltrons formando uma ligao de direo localizada. Ocorre
entre tomos com pequenas diferenas na eletronegatividade e
que esto prximos uns dos outros na Tabela Peridica.

Nessa ligao os tomos compartilham seus eltrons das orbitas
mais externas, formando pares de eltrons (com spins opostos)
que pertencem aos dois tomos. O intercambio oscilatrio do par
de eltrons entre os dois tomos, pertencendo ora a um, ora a
outro, gera uma atrao eletrosttica, pois momentaneamente
os tomos tornam-se ionizados.
6
Ligao Covalente
Simples ou Molecular - feita pelo compartilhamento de eltrons com spins
contrrios, ou seja, que giram em sentidos paralelo e anti-paralelo). O par
eletrnico formado por um eltron de cada tomo e pertence simultaneamente
aos dois tomos. Quando dois tomos ligantes possuem a mesma
eletronegatividade, diz-se que se trata de uma ligao covalente apolar; em
diferentes eletronegatividades, diz-se que se trata de uma ligao covalente
polar.

Coordenada - ocorre quando um dos tomos apresenta seu octeto completo e
outro necessita adquirir dois eltrons para complet-lo. Sendo assim, um tomo
que j atingiu a estabilidade eletrnica se une a outro que necessite de eltrons
para completar a camada de valncia. Esse tipo de ligao tende a ser mais
forte que outros tipos de ligaes, como a inica. Ao contrrio das ligaes
inicas, nas quais os ons so mantidos unidos por atrao coulmbica no
direcional, ligaes covalentes so altamente direcionais.

Em uma ligao inica, os tomos esto ligados pela atrao de ons com
cargas opostas, enquanto que em uma ligao covalente, os tomos esto
ligados por compartilhar eltrons.
7
Ligao Covalente
Representao esquemtica
da ligao covalente na slica
(SiO
2
)
O = 3,5
Si = 1,8
A
E
= 1,7
Carter Inico-
Covalente
Representao
esquemtica da ligao
covalente na molcula
do metano (CH
4
)
C = 2,5
Si = 2,1
A
E
= 0,4
Forte
Carter
Covalente
Envolve o compartilhamento dos eltrons
de valncia de tomos ajacentes.

A ligao resultante altamente direcional.

Menor diferena de eletronegatividade entre
os elementos do que o observado em
ligaes inicas.
8
Polarizao do NaCl
9
Energia de Ligao X Temp. de Fuso
10
Slidos Cristalinos e Amorfos
CRISTALINOS: compostos por tomos, molculas ou ons arranjados
de uma forma peridica em trs dimenses. As posies ocupadas
seguem uma ordenao que se repete para grandes distncias
atmicas (de longo alcance).

AMORFOS: compostos por tomos, molculas ou ons que no
apresentam uma ordenao de longo alcance. Podem apresentar
ordenao de curto alcance.

Materiais com ligaes covalentes (que so direcionais) tm mais
tendncia a formar slidos amorfos do que materiais com ligaes
metlicas ou inicas (que no so direcionais).

Segundo a distribuio espacial dos tomos, molculas
ou ons, os slidos podem ser classificados em:
11
Vtreo x Cristalino
Slica Cristalina
Vidro de Slica
sen u/
As unidades de construo possuem
diferentes configuraes
12
Slidos Cristalinos e Amorfos
13
Reticulado Cristalino
MODELO DE ESFERAS RGIDAS: os tomos ou
ons so representados como esferas de dimetro
fixo.

RETICULADO: conjunto de pontos, que podem
corresponder a tomos ou grupos de tomos, que
se repetem no espao tridimensional com uma dada
periodicidade.

CELA UNITRIA: agrupamento de tomos
representativo de uma determinada estrutura
cristalina especfica.
14
Slido cristalino no qual os
tomos so representados
por esferas rgidas
15
Cela Unitria
O conceito de cela unitria usado para representar a simetria de uma
determinada estrutura cristalina.

Qualquer ponto da clula unitria que for transladado de um mltiplo
inteiro de PARMETROS DE REDE ocupar uma posio equivalente
em outra clula unitria.
Cela unitria
representada
por esferas
rgidas
Os crculos
representm as
posies
ocupadas pelos
tomos
Slido cristalino
CFC
16
Sistema Cristalino
Os cristais, isto , os
conjuntos de tomos ordenados
segundo uma configurao
peridica em trs dimenses,
enquadram-se num dos sete
sistemas cristalinos, que so
descritos atravs dos parmetros
lineares e angulares apresentados:

CBICO (3)
TETRAGONAL (2)
ORTORRMBICO (4)
ROMBODRICO (1)
TRICLINCO (1)
MONOCLNICO (2)
HEXAGONAL (1).
17
Sistema Cristalino
Retculo de Bravais
Rede Espacial Tipos de
Cela Unitria
Cbica Simples
Cbica da Face Centrada
Cbica de Corpo Centrado
Ortorrmbico Simples
Ortorrmbico de Base
Centrada
Ortorrmbico de Face
Centrada
Ortorrmbico de Corpo
Centrado
Monoclnica Simples
Monoclnica de Base
Centrada
Hexagonal Simples
Triclnica Simples
Rombodrica Simples
Tetragonal Simples
Tetragonal de Corpo
Centrado
18
Estrutura Cristalina Cermica
Formao de Um Cristal
19
Monocristais e Policristais
20
21
22
23
24
25
26
Estrutura Cristalina - Cermica
Uma vez que as cermicas so
compostas por pelo menos dois
elementos, e frequentemente mais do
que isso, as suas estruturas cristalinas,
so em geral, mais complexas do que
aquelas para os metais.
Como dito anteriormente, a ligao
atmica nesses materiais varia desde
puramente inica at totalmente
covalente, com predominncia das
ligaes inicas.
Muitas cermicas exibem uma
combinao desses dois tipos de
ligao, sendo o nvel do carter inico
dependente das eletronegatividade dos
tomos.
O grau de ligao inica ou covalente
entre os tomos destes compostos
importante, uma vez que determina, de
certo modo, o tipo de estrutura cristalina
que ira se formar na pea cermica final.
Material Porcentagem de
Carter Inico
CaF
2

MgO
NaCl
Al
2
O
3

SiO
2

Si
3
N
4

ZnS
SiC
89
73
67
63
51
30
18
12
Porcentagem de Carter Inico das
Ligaes Interatmicas para Vrios
Materiais Cermicos. (Fonte: Callister,
2008)
27
Materiais cermicos que possuem ligaes atmicas
predominantemente inica, as estruturas cristalinas podem ser
consideradas como compostas por ons eletricamente
carregados, ao invs de tomos.

As cermicas inicas so formadas por ons de cargas opostas.

a atrao eletrosttica entre os ons de cargas opostas que
mantm a estrutura ntegra. Algumas condies so necessrias
para garantir a estabilidade da estrutura.
28

Quando a ligao inica entre tomos se realiza no estado slido, as
energias dos tomos diminuem devido formao ds ons e sua
ligao qumica num slido inico.

O slido inico tem tendncia a ter SEUS ONS EMPILHADOS O MAIS
DENSAMENTE POSSVEL, de modo a baixar tambm o mais possvel
a energia global do slido.

Os vizinhos mais prximos de um dado on so todos ons de carga
oposta. Com isto, sempre haver foras eltricas atrativas entre ons
prximos.

Os ONS METLICOS, ou CTIONS, so carregados positivamente,
pois eles doaram os seus eltrons de valncia para os ONS NO
METLICOS, ou NIONS, os quais so carregados negativamente.

29
Ligao Predominantemente Inica
Caractersticas dos ons que compem os materiais cermicos que
influenciam na estrutura do cristal ou o empilhamento dos ons que
compem a estrutura de um cristal, nesse tipo de ligao inica,
determinado fundamentalmente pelos seguintes fatores :

magnitude da carga eltrica de cada on o cristal deve ser
ELETRICAMENTE NEUTRO, ou seja, todas as cargas positivas
dos ctions devem ser contrabalanadas por um nmero igual de
cargas negativas dos nions; ou seja, necessrio equilibrar as
cargas eletrostticas, de modo a manter a neutralidade eltrica
no slido cristalino.

os tamanhos relativos (raios inicos) dos ctions (r
c
) e nions
(r
a
) - considerando os ons como esferas rgidas com um
determinado raio - ESTRUTURAS CERMICAS CRISTALINAS
ESTVEIS so formadas quando aqueles nions que esto ao
redor de um ction ESTO TODOS EM CONTATO com esse
ction.
30
Limitaes do Empilhameto de tomos
O tamanho relativo dos ons e a
necessidade de manter a
neutralidade eltrica constituem
limitaes ao empilhamento
denso nos slidos inicos
(cermicas inicas).
31
Tamanho Relativo de Ctions e nions
A estrutura deve ser ELETRICAMENTE NEUTRA, ou seja, a soma das
cargas positivas deve ser igual em mdulo soma das cargas negativas.
Esta condio seleciona os ons constituintes do material.

Os ons possuem TAMANHOS DIFERENTES. Em geral, os ctions so
menores de que os nions. O tamanho dos ons impe mais uma
condio para a construo da estrutura. OS ONS MENORES OCUPAM
POSIES ENTRE OS ONS MAIORES, OU SEJA, EM SEUS
INTERSTCIOS. Assim, os ons menores devem caber nos interstcios
dos ons maiores.
Composto
Cermico
Ponto de
Fuso (C)
Composto
Cermico
Ponto de
Fuso (C)
Carbeto de Hafnio HfC
Carbeto de Titnio TiC
Carbeto de Tungstnio WC
xido de Magnsio MgO
Carbeto de Silcio SiC
4150
3120
2850
2798
2500
Carbeto de Boro B
4
C
xido de Alumnio Al
2
O
4

Dixido de Silcio* SiO
2

Nitreto de Silcio Si
3
N
4

Dixido de Titnio TiO
2

2450
2050
1715
1900
1605
Alguns Compostos Cermicos Simples e Seus Pontos de Fuso
* Fase Cristobalita (SiO
2
)
32
O tamanho referencial para o on menor aquele em que o on se
encaixa perfeitamente no interstcio.

ons maiores, do que este valor de referncia, AFASTAM os demais ons
de suas posies, at que a deformao da rede cristalina a torne
instvel.

ons menores de que o valor referencial tornam a rede instvel.

Existem diferentes arranjos entre ons maiores e ons menores.

Cada tipo de arranjo possui um tamanho referencial de interstcio, que
determina o intervalo de tamanho aceitvel do on menor.

33
Uma vez que os elementos metlicos cedem eltrons quando ionizados, OS
CTIONS SO, GERALMENTE, MENORES DO QUE OS NIONS.
Como conseqncia a razo r
c
/r
a
MENOR DO QUE A UNIDADE.
Cada ction prefere ter tantos nions como vizinho mais prximos quanto possvel.
Os nions tambm preferem ter tantos ctions vizinhos mais prximos, quanto
possvel.
Estruturas cristalinas inicas estveis so formadas quando aqueles nions que
esto ao redor de um ction esto todos em contato com aquele ction, como mostra
a figura abaixo.
Se os nions no tocarem no ction central, a estrutura instvel, uma vez que o
ction central pode chocalhar no interior da sua gaiola de nions.

Estveis
Instvel
34
Nmero de Coordenao
O NMERO DE COORDENAO (o nmero de nions que so
os vizinhos mais prximos para um ction) EST
RELACIONADO RAZO ENTRE OS RAIOS DO CTION E
DO NION - r
c
/r
a
.

Para um nmero de coordenao especfico, existe uma razo
r
c
/r
a
CRTICA OU MNIMA para qual esse CONTATO CTION
NION ESTABELECIDO, formando uma ESTRUTURA
CRISTALINA CERMICA ESTVEL.

Os nmeros de coordenao mais comuns para os materiais
cermicos so 4, 6 e 8.

35
A tabela de NMERO DE COORDENAO, a seguir, mostra o
tipo de arranjo entre os ons, o intervalo de tamanho destes,
representado pela razo entre os tamanhos dos ons menor e
maior, e o nmero de coordenao do on menor para cada tipo
de arranjo.

O NMERO DE COORDENAO o nmero de vizinhos mais
prximos de um dado tomo.

A estabilidade ser tanto maior quanto maior for o nmero de
nios que envole o ction cental, ou seja, quanto maior for o
NMERO DE COORDENAO.

Nmero de Coordenao
36
Para um nmero de coordenao especfico h uma razo
crtica r
c
/r
a
para a qual o contato entre os ons mantido.

NC r
c
/r
a
geometria NC r
c
/r
a
geometria
Nmero de Coordenao
3 ction no centro do tringulo equiltero plano
4 ction no centro do tetraedro
6 ction no centro do octaedro
8 ction no centro do cubo
37
Estrutura cristalina do tipo AX o nmero de ction igual o
nmero de nion. Exemplo: NaCl, CsCl, ZnS, ZnS, ZnTe, SiC.
Estrutura cristalina do tipo A
m
X
p
as cargas do ction e do
nion no so as mesmas. Exemplo: ZrO
2
m
B
n
X
p
(Cermicas Ternrias
trs ons diferentes) a estrutura cermica possui mais de um
tipo de ction (A e B). So estrutura perovskita e espinlio.
O grupo dos silicatos

As argilas

A estrutura cristalina dos materiais cermicos bastante
complexa. Alguns exemplos so:
38
Interstcios da Cela Unitria
Espaos vazios constituem locais INTERSTICIAIS, nos quais se podem colocar
tomos ou ons diferentes daqueles que constituem a rede me.

Os interstcios so formado no empilhamento de planos de tomos e ons
formando a rede cristalina.

Quanto mais compacta uma rede cristalina mais baixa tende a ser sua
energia.

Em slidos inicos, normalmente o plano compacto de ons composto pelos
nions, que possuem dimenses maiores.

As redes compactas cfc e hc possuem dois tipos de interstcios, os tetradricos
e os octadricos.
INTERSTCIO TETRADRICO no qual quatro tomos ou ons so
eqidistantes do centro do interstcio (nmero de coordenao 4).
INTERSTCIO OCATDRICO no qual seis tomos ou ons so
eqidistantes do centro do interstcio (nmero de coordenao 6);

Os stios tetradricos so MENORES de que os stios octadricos, como
mostra a tabela de arranjos geomtricos.

39
A maioria das estruturas cermicas, consiste em um empilhamento
de nions (maiores) nas posies normais das estruturas conhecidas
(CS. CCC. CFC, HC ) com os ctions menores ocupando posies
intersticiais.
40

Interstcio Octadrico e Tetradrico

41
CCC Interstcio Octadrico e Tetradrico
Para maior clareza os
tomos das faces esto
de outra cor, porm
todos os tomos so de
um mesmo tipo.
42
CCC Empilhamento de Planos Atmicos
de outra cor, porm
um mesmo tipo.
43
CCC Interstcio Octadrico e Tetradrico
Vdeo CCC1 e CCC2.
Vdeo CCC3.
44
CFC Interstcio Octadrico e Tetradrico
Na cela unitria CFC existem o equivalente a:
4 interstcios octadricos localizados 12 deles no
meio das arestas do cubo e 1 no centro da cela
unitria (12x + 1 = 4 interstcio octadricos).
8 interstcios tetradricos, localizados em
posies do tipo (, , ,).
de outra cor, porm
um mesmo tipo.
45
CFC Interstcio Octadrico e Tetradrico
Vdeo CFC1 e CFC2.
46
HC Interstcio Octadrico e Tetradrico
Na cela unitria HC:
existem 6 interstcios octadricos
no interior da cela unitria (mesmo
nmero de tomos);
existem 12 interstcios
tetradricos (o dobro de interstcios
tetradrico).
de outra cor, porm
um mesmo tipo.
47
HC Interstcio Octadrico e Tetradrico
Vdeo HF1 e HF2.
48
Empacotamento Densos
A figura a seguir exibe um empilhamento de dois planos compactos de esferas de
mesmo tamanho, que pode representar tanto a rede cfc quanto a rede hc.
O plano superior constitudo de esferas transparentes. O plano inferior por
esferas azuis claras. possvel identificar ambos os tipos de interstcios.
Os interstcios octadricos esto ocupados por ESFERAS VERMELHAS.
Os interstcios tetradricos esto ocupados por esferas AZUIS ESCURAS E
POR ESFERAS AMARELAS.
49
Estrutura HC e CFC.
HC (empilhamento ABABAB...) e CFC (empilhamento
ABCABCABC....)
50
Estrutura HC e CFC.
Vdeo HC e CFC.
51
Resumo de Algumas Estruturas Cristalinas
Cermicas
Nome da Estrutura
Tipo da
Estrutura
Empacotamento
do nion
Nmeros de
Coordenao
Exemplos
Ction nion
Cloreto de Sdio
Cloreto de Csio
B de Zinco-esfarelita

Fluorita
Perovskita

Espinlio
AX
AX
AX

AX
2

ABX
3

AB
2
X
4

CFC
CS
CFC

CS
CFC

CFC
6
8
4

8
12 (A)
6 (B)

4 (A)
6 (B)
6
8
4

4
6

4
NaCl, MgO, FeO
CsCl
ZnS, SiC

CaF
2
, UO
2
, ThO
2

BaTiO
3
, SrZO
3
,
SrSnO
3

MgAl
2
O
4
, FeAl
2
O
4

52
Estrutura cristalina do tipo AX : Sal-gema (NaCl)
r
c
= r
Na
= 0,102 nm
r
a
= r
Cl
= 0,181 nm

rc/ra = 0,56
NC = 6
Para Ctions
e nions
Pode ser considerada como composta por
duas redes CFC, uma de ction e outra de
nion, que se interpenetram, ou considerar
que os nions (Cl
-
) ocupam posies regulares
da rede CFC e os ctions (Na
+
) ocupam as
posies intersticiais dessa rede CFC.
NaCl, MgO, FeO
http://www.esi2.us.es/IMM2/estructuras_cristalinas/diamante.html
53
A distncia entre os on diferem para cada substncia: foras
eletrostticas distinta em diferentes propriedades macrocpica.
NaCl, MgO, FeO, CaO, MnO, SrO
Estrutura cristalina do tipo AX : Sal-gema (NaCl)
Empilhamento de Planos
Estrutura cristalina de um
cristal de sal (NaCl). Note-se a
ordenao dos tomos
54
http://ressources.univ-lemans.fr/AccesLibre/UM/Pedago/chimie/01/licence/caf2.html
http://www.chemtube3d.com/solidstate/_spinel(final).htm
55
Estrutura cristalina do tipo AX : Cloreto de
Csio
r
c
= r
Cs
= 0,170 nm
r
a
= r
Cl
= 0,181 nm

rc/ra = 0,94
NC = 8 (coord. cbica)
Para Ctions
e nions
REDE: CS
Esta no uma estrutura
cristalina CCC uma vez
que esto presentes ons
de dois tipos diferentes.
CsBr, TlCl, Tl,Br
56
Estrutura cristalina do tipo AX : Blenda de Zinco
VARIEDADE ESFARELITA
r
c
= r
Zn
= 0,074 nm
r
a
= r
S
= 0,184 nm

rc/ra = 0,40
NC = 4
Para Ctions
e nions
Zn ocupa posies tetradricas dentro do cubo (CFC).
S ocupa todos os vrtices e todas as posies da face
do cubo.
Um tipo de tomo (S ou Z) ocupa os pontos da rede de
uma cela unitria CFC, e o outro tipo (Zn ou S) ocupa
metade dos locais intersticiais tetradricos da cela
unitria CFC (Willian Smith, 1998).
57
VARIEDADE ESFARELITA
TiC, TiN, ZrN, GaAs, CdTe, INP
58
VARIDADE WURZITA
r
c
= r
Zn
= 0,074 nm
r
a
= r
S
= 0,184 nm

rc/ra = 0,40
NC = 4
Para Ctions
e nions
Zn ocupa metade das posies tetradricas dentro da
cela HC (6 interstcio).
S ocupa as posies da cela HC.
59
WURZITA
60
m
X
p
: m e/ou p 1 (CaF
2
)
r
c
= r
Ca
= 0,100 nm
r
a
= r
F
= 0,133 nm

rc/ra = 0,75
NC = 8
A cela unitria consiste de oito cubos. Rede CFC
(Ca
2+
) ou CS (F
-
). Por cela 4Ca
2+
e 8F
-
.
Os ons de clcio esto posicionado no centro
desses cubos e os de flor nos vrtices.
A frmula qumica (CaF
2
) mostra que, para um
determinado nmero de ons F
-
, existe apenas
metade desse nmero de ons Ca
2+
, logo apenas
metade das posies no centro dos cubos est
ocupada com ons Ca
2+
.
Nestas estruturas em que o
nmero de ctions diferente
do nmero de nios, as
COORDENAES ANINICAS
E CATINICAS SO
DIFERENTES.
Coordenao Aninica 8
(cbica)
Coordenao Catinica 4
(tetradrica)
61
m
X
p
: m e/ou p 1
Um exemplo seria o composto AX
2
ZrO
2
, UO
2
, PuO
2
, ThO
2
, CaF
2

A cela unitria consiste de oito cubos.
Os ons de flor esto posicionado no centro desses cubos e os de clcio nos
vrtices.
A frmula qumica (CaF
2
) mostra que, para um determinado nmero de ons F
-
,
existe apenas metade desse nmero de ons Ca
2+
, logo, apenas metade das
posies, no centro dos cubos, est ocupada com ons Ca
2+
.
62
Rede CFC (Ca
2+
) ou Cbica Simples (F
-
)
http://ressources.univ-lemans.fr/AccesLibre/UM/Pedago/chimie/01/licence/caf2.html
63
TiO
2
(Rutilo)
CaF
2
64
Estrutura cristalina do tipo AmBnXp a
estrutura da perovskita
O on Ti
4+
, bastante
carregado, situa-se na
posio intersticial
octadrica, no centro da
cela unitria e est
coordenado com 6 ons O
2-

Um exemplo seria
de estrutura
perovskita CaTiO
3
,
BaTiO
3
(so
piezoeltrico)
65
Stios A so substitudos por tomos como Pb, Ba, Ca, Sr, etc.
Stios B pode-se ter Ti, Nb, Mg, Ta, etc.
O tomos de oxignio.
Cela unitria de uma perovskita e a mesma estrutura
visualizada a partir dos octaedros BO
6.

66
CaTiO
3

O Vermelho
Ti Azul Escuro
Ca - Verde
67
BaTiO
3

Ba Vermelho
Ti Azul Claro
O - Branco
68
m
B
n
X
p
a estrutura
espinlio
MgAl
2
O
4
AB
2
O
4

A maioria dos livros textos
utilizam esse esquema para
representar ESTRUTURA
ESPINLIO
A estrutura espinlio pode ser
descrita como:
um empacotamento cbico
compacto de oxignios;
com ons Mg
2+
ocupando
1/8 das posies tetradricas;
e os ons Al
3+
ocupando
das posies octadricas;
69
m
B
n
X
p
a estrutura
espinlio
MgAl
2
O
4
, FeAl
2
O
4
,
NiAl
2
O
4
, ZnAl
2
O
4
,
ZnFe
2
O
4
(so
magnticos)
Estrutura CFC
A (Mg
2+
) preenchem stios
tetradricos;
B (Al
3+
) preenchem stios
octadricos;
X (O
2-
) formam a rede CFC.
70
A
m
B
n
X
p
a estrutura espinlio
A cela unitria formada por 8 quadrantes.
Em 4 quadrantes existem 4 unidades
tetradricas AO
4
.
Nos outros 4 quadrantes existem 4 unidades
B
4
O
4
.
As unidades AO
4
e B
4
O
4
se distribuem em
cada cela de maneira simtrica.
Metade dos quadrantes
preenchidos com AO
4
/B
4
O
4
,
para entender melhor
http://quimred.fq.uh.cu/inorganica/Grupo_4/espinela.htm
71
m
B
n
X
p
a estrutura
espinlio
72
m
B
n
X
p
a estrutura
espinlio
73
O grupo dos silicatos
SiO
4
-4
o bloco construtor bsico dos silicatos.
A ligao Si-O 50% inica e 50% covalente
So CLASSIFICADOS pelo GRAU DE POLIMERIZAO nmero de
conexes de tetraedros (SiO
4
)
4-
uns aos outros, em:
Nesosilicatos bloco isolados
Sorosilicatos dois blocos
Ciclosilicatos em anis
Em Cadeia de extenso infinita - simples, dupla
Filosilicatos em folhas
Tectosilicatos - reticulares
74
Nesosilicatos blocos isolados
Nesosilicatos grupo de 2 blocos
75
Ciclosilicatos em anis
76
Em Cadeia de extenso infinita - simples, dupla

77
Filosilicatos em folhas
MICA
78
Tectosilicatos - reticulares
79
Formas
Polimrficas
do Carbono
O carbono um elemento que existe em vrias formas polimrficas, assim como
no estado amorfo.
Esse grupo de materiais no se enquadra, na realidade, dentro de qulaquer um
dos esquemas de classificao tradicionais para metais, cermicos e polmeros.
Entretanto, a grafita, uma das formas polimrficas, alumas vezes classificadas
como uma cermica.
80
Diamante
A temperatura ambiente e presso atmosfrica, o diamante um
polimorfo metaestavel do carbono.
Sua estrutura cristalina uma variao da blenda de zinco, onde os
tomos de carbono ocupam todas as posies (tanto do Zn como do S).
Cada tomo de C se liga a 4 outros tomos de C.
Ligaes totalmente covalente.
Chamada apropriadamente de estrutura cbica do diamante
http://www.esi2.us.es/IMM2/estructuras_cristalinas/diamante.html
81
Grafite
outro polimorfo do carbono grafita.
mais estvel do que o diamante.
Estrutura em camadas.
Ligaes fortemente covalentes formando arranjos hexagonais
As camadas esto ligadas por ligaes secundrias, podendo
facilmente deslizar umas sobre as outras.
A facilidade de escorregamento das camadas confere grafite as suas
propriedades lubrificantes
82
Grafite
83
Grafite
84
Nanotubos de carbono
85
As Argilas Cermica Tradicional
86
Cermica Tradicional
Argilas e Argilominerais

Argila uma rocha finamente dividida, constituda essencialmente
por argilominerais, podendo conter minerais que no so
argilominerais (calcita, dolomita, quartzo, pirita e outros), matria
orgnica e outras impurezas, com por exemplo, sais solveis.
Assim, composta por:

Inorgnicos argilominerais, outros minerais no argilosos
(hidrxido de ferro, hidrxido de alumnio, quartzo, mica,
feldspato, calcita, etc);

Orgnicos hmus e microorganismos.

87
Cermica Tradicional
A Frao de Argila do solo, geralmente, apresenta partculas inferior
a 2 m possuem dimenses coloidais;

Alguns caulins apresentam cristais grandes que podem ser vistos no
microscpio tico;

Moer uma argila significa apenas destruir os agregados naturais de
argilominerais, preexistentes na argila.
88
Cermica Tradicional
Argilas so formadas pela ao do intemperismo (fsico
e qumico) em rochas que contm minerais como
feldspatos, micas;

Dois solos, com a mesma granulometria, partculas da
mesma forma e estrutura semelhantes, podem
apresentar comportamento diferentes, devido
diferena de composio mineralgica;

No existe duas argilas iguais no mundo.
89
Cermica Tradicional
Argilominerais: aluminossilicatos hidratados (ou silicatos hidratados
de alumnio), Al
4
[Si
4
O
10
](OH)
8
], que podem ser dispersos em
partculas finas e desenvolvem plasticidade quando misturados com
gua;

So filossilicatos (estrutura lamelar ou em folhas), formados
basicamente por camadas de slica (SiO
2
) e camadas de hidrxido
de alumnio (Al
2
(OH)
3
);

A camada de slica une-se camada de alumina pela camada de
oxignio e hidroxila.
Exemplos: caulinita, montmorillonita, ilita;

90
Cermica Tradicional
Os ctions da camada octadrica so,
geralmente, Al
3+
, Mg
2+
, Fe
2+
e Fe
3+
e mais
raramente, Li, Cr, Ni, Cu e Zn.
O silcio (Si
+4
) do tetraedo pode ser
substitudo, em parte (~1/2), por Al
3+
e
Fe
3+
;
Essas substituies isomrficas originam
cargas livres;
A estrutura incorpora ctions divalentes,
como Ca, Fe e Mg, em coordenao cbica, o
que aumenta a intensidade das Foras de
Ligao.

91
Cermica Tradicional
O plano de unio ou ligao, entre as camadas de tetraedros de
slicas e octadricos de alumina, formado pelos oxignios no
compartilhados dos tetraedros (por tomos de slicio) e os grupos
hidroxilas (OH
-
) da camada octadrica, formando os filossilicatos
de alumnio.
92
Cermica Tradicional
O Comit International pour ltude des Argiles
(CIPEA, Mackenzie, 1959) recomenda a seguinte
diviso para os argilominerais cristalinos:

Silicatos com estrutura em camadas ou lamelar;
Silicatos cristalinos com estrutura fibrosa so
constitudos por apenas dois argilominerais: sepiolita
e paligorsquita (conhecido tambm como
atapulgita).
93
Cermica Tradicional
Os argilominerais podem ser classificaas em funo do
nmero de camadas tetradicas e octadricas em:

Filossilicatos 1:1 uma tetradrica e uma octadrica;
Filossilicatos 2:1 duas tetradricas e uma
octadrica.
94
Cermica Tradicional
Estrutura bsica de um
filossilicatos 1:1 uma
camada tetradrica e
uma octadrica;
95
Cermica Tradicional
filossilicatos 2:1 duas
camadastetradrica e uma
octadrica;
96
Cermica Tradicional
97
Cermica Tradicional
98
Cermica Tradicional
99
Cermica Tradicional
Em alguns filossilicatos, as camadas no so eletricamente neutras,
devido s substituies isomrficas (ons so substitudos por outros
de carga diferentes);

O balano de carga se mantm pela presena de ctions (individuais
mica, ctions hidratados vermiculitas e esmectitas), no espao
interlamelar (espao existente entre duas lminas consecutvas);

Os ctions interlamelares, mais frequentes, so os alcalinos (Na e K)
e os alcalinos terrosos (Mg e Ca);
100
Cermica Tradicional
Substituies isomrficas
consistem na substituio
de ons, no interior das
lminas (folhas) de
tetraedros e octaedros,
sem alterar a forma do
mineral;

Os ons substituintes
devem possuir tamanhos
semelhantes, porm
podem apresentar
valncias diferentes);
101
Cermica Tradicional
102
Cermica Tradicional
filossilicatos 2:1 duas camadas
tetradrica e uma octadrica;
103
Cermica Tradicional
104
Cermica Tradicional
105
Cermica Tradicional
COMPOSIO QUMICA DOS MINERAIS DE ARGILAS
Argilominerais Cor, em Geral, Branca
Caulinita
Montmorilonita
Ilita
Vemiculita
Al
4
(Si
4
O
10
)(OH)
8

Na
0,67
Si
8
(Al
3,33
Mg
0,67
)O
20
(OH)
4
.nH
2
O
K
<1
Al
2
[(Si,Al)
4
O
10
](OH)
2
.nH
2
O
(Mg, Fe
2+
, Fe
3+
)
3
[Si, Al)
4
O
10
](OH)
2
.4H
2
O
xidos de Fe e Al Composio Cor
Hematita
Goethita
Gibsita
Fe
2
O
3

FeO(OH)
Al(OH)
3

Cor Vermelha
Cor Amarela
Cor Branca
106
Cermica Tradicional
Argila e Argilominerais
Argilomineral sepiolita apresenta
camadas 2:1 (t-o-t), em que a
camada octadrica est ocupada por
Mg
2+
, ocupando as trs posies
possveis;
Tipicamente contem de 0 a 1% de
Al
3+
e 90% a 100% de Mg
2+

Os tetraedros de slica
alternam sua orientao em
grupo de seis pares de
tetradros, criando amplos
canais, ao longo da estrutura,
que so dotados de uma
grande capacidade absorvente
e baixa densidade (2g/cm
3
).
107
Cermica Tradicional
A frao de argila do solo, ao contrrio da areia (SiO
2
)
quimicamente ativa, sendo essa atividade devido ao pequeno
tamanho de suas partculas (menor do que 2 m), o que lhe confere
propriedades coloidais;

Destaca-se a afinidade dessas partculas de argilas pela gua (H
2
O) e
por elementes qumicos (K, Na, Ca, etc.) existentes na soluo do
solo, decorrentes tantos da grande rea especfica como da existncia
das cargas eltricas na sua superfcie;

Devido aos ons e molculas de gua que se encontram adsorvidos s
partculas de argila por foras eletrostica, reaes de troca de ons
podem acontecer com intensidade, que depende do tipo de
argilomineral (estrutura) presente e da composio do meio.
108
Cermica Tradicional
As aplicaes industriais das argilas baseiam-se fundamentalmente nas
suas propriedades fsico-qumicas, que derivam de trs fatores:
Reduzido tamanho das partculas (inferior a 2 micrmetros);
Morfologia dos cristais em lminas;
Substituies isomrficas troca de ctions;

As argilas possuem uma elevada rea superficial com ligaes qumicas
no saturadas, o que lhes permite interagir com diversas substncias;

Por isso, possuem um comportamento plstico, quando misturados
com gua, e em alguns casos, so capazes de "inchar", aumentando
muito de volume.

109
Argila
Capacidade de Troca de Ctions
ons positivos, existentes em solues aquosas, que entram em contato
com a argila podem facilmente infiltra-se entre as lminas dos minerais
argilosos e dali sarem tambm facilmente, pois suas ligaes qumicas so
fracas;

Eles no pentram na estrutura do mineral, apenas prendem-se s
superfcies das partculas de argila;

Ocasionalmente essa troca inica pode acontecer tambm em meio no-
aquoso;

Essa propriedade, troca inica, tem grande influncia na plasticidade das
argilas. Ex. se o ction trocvel o clcio, as propriedades plsticas sero
diferentes, quando o ction o sdio.

110
Argila
Capacidade de "Inchar"
Destacam-se tambm as argilas por sua enorme capacidade de
absoro;

As mais abosorventes chegam a reter a gua numa proporo de
mais de 100% do seu prprio peso;

A hidratao e o inchamento so outras importantes propriedades,
sobretudo das argilas do grupo da montmorilonita (lamelas 2:1);
111
Argila

A gua pode se acumular entre as camadas e, medida
que isso ocorre, as folhas so se separando e o volume
total vai aumentando.
112
Argila
Na estrutura da caulinita (lamelas 1:1), no espao entre as camadas
1:1, que se empilham, os oxignios do plano que une as bases dos
tetraedros, encontram-se frente s hidroxilas dos octaedros,
enquanto que na estrutura de montimorilonita (lamelas 2:1), nos
espaos entre as camadas, oxignios faceiam oxignio,

Resulta que, na caulinita, existem ligaes do tipo ponte de
hidrognio, inexistentes na montmoriloita;

Por esse motivo os argilominerais do tipo 1:1 so ditos "no-
expansivos", enquanto os 2:1 so ditos "expansivos" (podem alojar
molculas de H
2
O e uma diversidade de ctions entre as camadas);

113
Argila
Os Argilominerais "expansivos"
(montmorilonita e vermiculita, por
exemplo) apresentam superfcie de
exposio externa e interna enquanto
os "no-expansivos" (caulinita, por
exemplo), somente externa;
114
Argila
Uma consequncia da
capacidade de absoro,
a existncia de 10 000
m
2
de rea exposta, em
certa de 54 g de caulinita,
ou em apenas 14 g de
esmectitia.
115
Argila
Modelo de uma estrutura montmorilonita hidratada: (a)
com 4 molculas de gua; (b) com 6 molculas de gua.
116
Argila
Espaamento basal entre os diversos tipos de minerais
e os compostos interlamelares.
117
Argila
Na ilita, tambm "no-expansiva, a ligao entre as
camadas feita pelo K (potssio);

Quando o potssio sai, o mineral se transforma em
vermiculita.
118

119
Argilominerais e Outros Silicatos
Mineral Frmula qumica (estrutural ou
em xidos)
Caulinita Al
2
(Si
2
O
5
)(OH)
4
ou Al
2
O
3
2SiO
2
2H
2
O
Halloisita Al
2
(Si
2
O
5
)(OH)
4
2H
2
O ou Al
2
O
3
2SiO
2
4H
2
O
Pirofilita Al
2
(Si
2
O
5
)
2
(OH)
2
ou Al
2
O
3
4SiO
2
H
2
O
Montmorilonita (Al
1,67
Na
0,33
Mg
0,33
)(Si
2
O
5
)
2
(OH)
2
ou
5/6Al
2
O
3
1/6Na
2
O1/3MgO4SiO
2
H
2
O
Mica moscovita Al
2
K(Si
1.5
Al
0.5
)
2
(OH)
2
ou
3/2Al
2
O
3
K
2
O3SiO
2
H
2
O
Talco Mg
3
(Si
2
O
5
)
2
(OH)
2
ou 3MgO4SiO
2
H
2
O
120
Propriedade de Materiais
Propriedade
o tipo e a intensidade da resposta a um estmulo que imposto
ao material.

As principais propriedades dos materiais podem ser agrupadas em:

Mecnicas
Eltricas
Trmicas
Magnticas
ticas
Qumicas
de Degradao (corroso, degaste)

121
P
r
o
p
r
i
e
d
a
d
e

d
e

M
a
t
e
r
i
a
i
s

As PROPRIEDADES
de um material para
um determinada
APLICAO est
relacionada a
COMPOSIO,
ESTRUTURA e
PROCESSAMENTO
de materiais.
Comportamento Mecnico
dos Materiais Cermicos
Descreve a maneira como um
material responde a aplicao de
fora, carga e impacto.
123
Tenso e Deformao
O comportamento mecnico de um material reflete a relao entre a
sua resposta (ou DEFORMAO) a uma carga (ou TENSO) que
esteja sendo aplicada sobre um corpo fabricado deste material.

Algumas propriedades mecnicas importantes so a resistncia
mecnica, a dureza, a ductilidade e a rigidez.

As deformaes podem ser ELSTICAS ou PLSTICAS.

As DEFORMAES ELSTICAS no so permanentes, isto , so
deformaes que desaparecem quando a tenso aplicada retirada.
Dito de outra forma, as deformaes elsticas so reversveis, sendo
resultado da ao de foras conservativas.

As DEFORMAES PLSTICAS so permanentes, isto ,
permanecem aps a tenso aplicada ser retirada. Deformaes
plsticas so irreversveis, sendo acompanhadas por deslocamentos
atmicos permanentes.
124
Deformaes Elsticas e Plsticas
O valor da deformao sofrida por um material,
bem como, o tipo de deformao (Elstica ou
Plstica) depende:

do tipo de ligaes qumicas que possui o material;
da estrutura cristalogrfica;
da tenso aplicada e da temperatura.
125
Deformaes Elsticas
Nas DEFORMAES ELSTICAS h a manuteno das
vizinhanas atmicas, e a variao dimensional decorrente da
variao dos espaamentos interatmicos, quando o material
submetido a uma tenso.

Na deformao elstica, a tenso aplicada diretamente
proporcional deformao sofrida (lei de Hooke), dada por:

= E

tenso aplicada;
deformao sofrida pelo material;
E mdulo de elasticidade de trao ou compresso, ou mdulo de
Young.
126
Na distncia de equilbrio (a
0
), a fora de atrao entre os ons
compensada pela fora de repulso entre as nvens eletrnicas.
A tenso
necessria
para a
ruptura est
indicada na
figura acima
por X, que
a fora
mxima da
curva
resultante. A
tenso
usada at
esse ponto
para
separao
dos tomos,
alm desse
ponto, a
separao
pode
prosseguir
em tenses
menores.
a
a
0
Distncia Interatmica
Mdulo de Elasticidade E = dF/da
X
127
Fora e Energia de Ligao
Fora de
Ligao
Energia
de
Ligao
a
0

a
0

a
0

O ponto em que a fora de
ligao zero corresponde ao
ponto de mnima energia.

A energia de ligao est
diretamente relacionada com o
ponto de fuso do material.
2
2
_ _
da
E d
da
dF
de elasticida de mdulo = =
128
Ligao Interatmica - Exemplo
129
Observaes
Com o aumento da temperatura os tomos adquirem maior energia
cintica, vibrando e variando a distncia a, em torno de a.

Alm do efeito da temperatura, a distncia interatmica depende do tipo
de tomo, do seu estado de ionizao, dos tomos vizinhos e da
existncia de solicitao externa, como esforos mecnicos, campos
eltricos ou foras magnticas.

Os materiais que apresentam uma inclinao grande so considerados
materiais rgidos. Ao contrrio, materiais que apresentam uma
inclinao mais tnue so bastante flexveis.

A rigidez e a flexibilidade tambm esto associadas com mdulo de
elasticidade (E) que determinado pela inclinao da curva tenso
versus deformao obtida no ensaio mecnico de resistncia trao.

130
A inclinao da
curva (E =
dF/da), no
ponto de
equilbrio,
representa a
fora
necessria
para separar os
tomos sem
promover a
quebra da
ligao.
131
Conceitos de Tenso e Deformao
As TENSES podem ser de TRAO, COMPRESSO,
CISALHAMENTO e TORO.
Note que a trao e a compresso so grandezas fisicamente
anlogas, ambas tendo unidades de fora dividida por rea
(Newton/metro
2
Sistema Internacional).

TRAO COMPRESSO
CISALHAMENTO
TORO
132
Comportamento Mecnico dos Materiais
Cermicos
Cermicas tem propriedades mecnicas interessantes.

Elas tem excelentes propriedades mecnicas na compresso, porm,
quando submetidas a tenses de trao, as propriedade mecnicas
deixam a desejar e so materiais tipicamente muito frgeis (em
trao).

A diferena de desempenho das propriedades mecnicas dos materiais
cermicos quando submetidos a tenses de trao e compresso
causada pela presena de trincas e falhas pr-existentes no
material.

A classe dos materiais cermicos apresenta ELEVADO MDULO DE
ELASTICIDADE, o que no surpresa, pois esse mdulo um ndice
que decorre das LIGAES INTERATMICAS. Outros ndices que
do idia dessa fora so O PONTO DE FUSO e A DUREZA.
133
O Mdulo de Elasticidade
Graficamente, o mdulo de elasticidade a diferencial da curva resultante
da fora (atrao/repulso) versus distncia interatmica.

Dessa forma, qualquer mudana nas distncias interatmicas afetar esse
mdulo de elasticidade.

Trs exemplos podem ser dados:

Uma TENSO DE COMPRESSO AUMENTAR O MDULO DE
ELASTICIDADE;

Uma TENSO DE TRAO REDUZIR O MDULO (polmeros
lineares so uma exceo). Como a ruptura ocorre em tenses
relativamente baixas para materiais cermicos, no h muitos
aumentos nas distncias interatmicas;

O MDULO DIMINUI medida que a TEMPERATURA AUMENTA,
pois a expanso trmica, aumenta a distncia interatmica, sendo
necessria menos fora para separaes interatmica, por tenses
aplicadas.
134
Constantes Elsticas e Direes
Cristalogrficas
A fora das ligaes variam em diferentes direes cristalogrficas
e assim, AS CONSTANTES ELSTICAS, E (mdulo de Young)
e G (modulo de cisalhamento ou mdulo de rigidez corresponde
rigidez do material quando submetido a um carregamento de
cisalhamento) VARIAM COM A DIREO CRISTALOGRFICA,
para cristais cbicos.

t = G ( a deformao no cisalhamento)

O mdulo de cisalhamento est relacionado ao mdulo de
elasticidade atravs do coeficiente de Poisson, , dado por:

E = 2G(1 + )
135
Coeficiente de Poisson -
Coeficiente de
POISSON: Indica a
variao das dimenses
nas direes
perpendiculares
deformao imposta pela
tenso externa aplicada.
E = 2G(1 + )
136
Coeficiente de Poisson - , em temperatura
ambiente, para vrios materiais.
Material Coeficiente de Poisson ()
Aproximado
SiC
MoSi
2

HfC
Concreto
B
4
C
Si
3
N
4

SiO
Al
2
O
3

Aos
Muitos Metais
BeO
MgO
0,14
0,17
0,17
0,20
0,21
0,24
0,25
0,26
0,25 0,30
0,33
0,34
0,36
137
Constantes Elsticas
Direes Cristalogrficas
138
Constantes Elsticas
Para o MgO, uma
fora de trao produz
maior deformao
elstica por unidade de
tenso nas direes
<110>, do que nas
direes <100>.

Nas direes <100>,
qualquer deformao
produz uma separao
direta das ligaes
Coulomb.

Nas direes <110> a
deformao pode
ocorrer atravs de uma
distoro no ngulo de
90 do reticulado (E
maior nessa direo).
Variao do Mdulo de Elasticidade em
Funo da Orientao Cristalogrfica
139
Constantes Elsticas
Orientao
no
Cristal
Mdulo de
Elasticidade - E
(GNm
-2
)
Mdulo de
Cisalhamento - G
(GNm
-2
)
<100>
<110>
<111>
248,2
316,4
348,9
154,6
121,9
113,8
Variao do Mdulo de Elasticidade (Young) e
Mdulo de Cisalhamento com Orientao no Cristal
para MgO em 25C (Chung 1963). E = 2G(1 + )
140
Constantes Elsticas
Materiais Policristalinos
Os MATERIAIS POLICRISTALINOS, como o caso da maioria dos
materiais cermicos, utiliza-se o MDULO DE ELASTICIDADE
MDIO, embora, as diversas orientaes dos cristais, que esto
orientados aleatoriamente, fazendo com que o mdulo de elasticidade
mude de gro para gro, produzam um modelo de estado de tenses
no uniformes.

Quando uma tenso aplicada em um material policristalino, os gros
que esto orientados de tal forma que apresentam menores valores de
E, deformar-se-o a tenses mais baixas, do que os gros adjacentes
orientados em direes que lhes proporcionaro maiores valores de E,
conseqentemente, maiores tenses.

Assim, como todos os tipos de gros deformar-se-o igualmente,
aqueles que possuem mais baixos valores de E, sofrero deformaes
plsticas ou ruptura, antes que outros.
141
Mdulo de Elasticidade

Efeito da Porosidade
142
Mdulo de Elasticidade e o
Poros
Concentrao de Tenses
Formao de Trinca
Rpida Propagao da Trinca
Ruptura Catastrfica da Cermica
143
Composio de Massa
P + Aditivos
Corpo Verde
Pea Sinterizada
Etapa de Conformao
Etapa de Sinterizao
PROCESSAMENTO CERMICO Etapas Gerais
(partindo do p)
Poros e Interfaces Remanescentes
144
Mdulo de Elasticidade e o
Em cermicas, aps a conformao dos corpos a
verde existem poros ou espaos vazios entre as
partculas.

Durante o PROCESSO DE SINTERIZAO, a
maior parte da porosidade dever ser eliminada.

Entretanto, freqente a ocorrncia de
ELIMINAO INCOMPLETA DOS POROS.
145
Qualquer porosidade residual ter
influncia negativa, nas cermicas
sinterizadas:

Tanto no comportamento elstico;
Como, na resistncia mecnica.
146
Sinterizao
Poros Remanescentes
147
A porosidade exerce um efeito negativo
sobre a resistncia mecnica principalmente
devido a dois motivos:
Os Poros reduzem a rea de Seo Reta (ocupada pela
fase slida) na qual a carga aplicada ( = F/A);

Os Poros tambm agem como Concentradores de
Tenses, influenciando diretamente tanto no mdulo de
elasticidade como na resistncia e tenacidade fratura das
cermicas.
148
Influncia da Porosidade Sobre o
Mdulo de Elasticidade da Alumina
em Temperatura Ambiente
O mdulo de
elasticidade diminui com
a porosidade.

No entanto, a taxa de
diminuio menor para
valores mais elevados de
porosidade como pode
ser verificado para a
alumina no grfico
apresentado.

Se a tenso aplicada no
estiver localizada no
centro geomtrico da
pea, as deformaes
tambm no sero as
mesmas.
149
A porosidade presente nos materiais tambm altera o
mdulo de elasticidade e pode ser considerada como
uma segunda fase, sem mdulo de elasticidade.

E
0
o mdulo de elasticidade para um material
completamente denso.
f
1
e f
2
so constantes e assumem valores de 1,9 e 0,9,
respectivamente, quando os poros so separados por
uma matriz contnua.
E = E
0
(1 f
1
p +f
2
p
2
)
150
O Poro

Amplificaes de Tenses
151
O Poro
Os materiais cermicos tm a sua aplicabilidade um
tanto limitada devido s suas propriedades mecnicas;

Muitas cermicas falham de uma maneira frgil, isto ,
pelo processo em que a fratura ocorrem com pouca ou
nenhuma deformao plstica;

Isso leva a principal desvantagem que uma
propenso fratura catastrfica de maneira frgil com
muito pouca absoro de energia.
152
O Poro
Como os materiais cermicos so essencialmente no-
dcteis e frgeis, a ruptura o mecanismo mais comum
para a maioria dos materiais cermicos;

As caractersticas mais conhecidas dos materiais
cermicos so sua fragilidade e fratura com pouca ou
quase nenhuma deformao;

Em temperatura ambiente, tanto as cermicas cristalinas
quanto as cermicas no cristalinas, quase sempre,
fraturam antes que qualquer deformao plstica possa
ocorrer, em resposta aplicao de uma carga de
trao.
153
O Poro
O processo de fratura frgil consiste na formao e
propagao de trincas ao longo da seo transversal de um
material, em uma direo perpendicular carga aplicada;

O crescimento da trinca nas cermicas cristalinas pode ser:

transgranular - atravs dos gros;
intergranular - ao longo dos contornos de gros.

Nas fraturas transgranulares, as trincas se propagam ao
longo de planos cristalogrficos especficos (ou planos de
clivagem), que so planos de alta densidade atmica

154
O Poro
A tenso necessria para causar ruptura varia
intensamente no interior de um cristal;

denominada de Tenso Normal Crtica de Fratura
(tncf);

155
O Poro
Uma substncia no cristalina, como por exemplo o vidro,
no tem plano especifico com baixa tenso normal de
ruptura;

Dessa forma, na ausncia de tenses residuais, um vidro
tender a romper-se em um plano normal direo de
tenso de trao.
Vidro Temperado
Vidro Recozido
Fratura Conchoidal
156
Fratura Conchoidal
157
Fratura
Radial e
Concntrica
em Vidro
Temperado
158
Fratura Radial e Concntrica em
Vidro Temperado
159
O Poro
Os limites de resistncia medidos para os materiais
cermicos so substancialmente menores do que os
estimados pela teoria a partir das foras de ligao
interatmicas;

Um clculo baseado exclusivamente nas foras
interatmicas indicaria que a resistncia mecnica seria
da ordem de 10% do Modulo de Elasticidade (isto ,
E/10);

Na prtica, os produtos cermicos comerciais tm
resistncia trao de somente 1% desse valor (ou
seja, 1% de E/10, ou seja, E/ 1000).
160
O Poro
Isso pode ser explicado pela existncia de defeitos
muito pequenos e onipresentes no material que servem
como concentradores de tenso.

Concentradores de Tenso - pontos onde a magnitude
de uma tenso de trao aplicada amplificada, ou
seja: a tenso aplicada pode ser aumentada ou
concentrada na extremidade do defeito.
161
O Poro
Isso o que postulou Griffith:

A ruptura seria uma conseqncia da concentrao de
tenses nas extremidades das fendas ou outras falhas
estruturais existentes;

162
O Poro
A magnitude da amplificao da tenso depende da
orientao dessas fendas ou falhas, bem como da sua
geometria (tamanho e grau de curvatura);

Esse fenmeno demonstrado na figura a seguir.

163
O Poro
Observa-se que em posies mais distantes, a tenso
simplesmente a tenso nominal o
0
(carga aplicada dividida
pela rea de seo transversal perpendicular a carga
aplicada).
164
o
0
a tenso nominal;
a o comprimento de uma trinca superficial ou metade do comprimento de
uma trinca interna,;

e
o raio de curvatura da trinca (esse raio poderia ser aproximado s
dimenses atmicas, < 2, para os materiais no dcteis;
Para uma microtrinca ,relativamente longa, que possui um pequeno raio de
curvatura na sua extremidade, o fator (a/
e
)
1/2
pode ser muito grande. Isso
ir proporcionar um valor de o
max
muitas vezes maior do que o valor de o
0
.
2
1
0 max
2
|
|
.
|
\
|
=
e
a
o o
2
1
|
|
.
|
\
|
e
a
165
Algumas vezes, a razo o
max
/o
0
conhecido como o
fator de concentrao de tenses Ke, dado por:
2
1
0 max
2
|
|
.
|
\
|
=
e
a
o o
2
1
0
max
2
|
|
.
|
\
|
= =
e
a
Ke
o
o
166
O efeito de um concentrador de tenses mais significativo
nos materiais frgeis, do que nos materiais dcteis.

Em um material dctil, ocorre a deformao plstica quando
a tenso mxima (omax) excede o limite de escoamento.

Isso leva a uma distribuio de tenses mais uniforme na
vizinhana do concentrador de tenses e ao
desenvolvimento de um fator de concentrao de tenses
mximo que menor do que o valor terico.

O escoamento e a redistribuio de tenses no ocorrem,
em qualquer extenso aprecivel, em torno dos defeitos e
descontinuidades, nos materias frgeis, alcanando assim,
valores de tenses terica.

167
Deformaes Plsticas

Cermicas Policristalinas e
Monocristalinas
168
A Deformao Plstica
O escoamento ou deformao plstica de um
material, quando submetido a uma tenso,
caracterizado por apresentar uma deformao que
permanece (irreversvel), quando o esforo
removido.

Nesse regime, as ligaes entre tomos so
alongadas e rompidas.

169
Mecanismos da Deformao Plstica
A deformao plstica ocorre normalmente atravs do
deslizamento de blocos de cristais, uns sobre os outros.

Os deslizamentos dos blocos de cristais ocorrem ao longo de planos
cristalogrficos, bem definidos, denominados de planos de
deslizamentos.

Dentro desses planos os deslizamentos ocorrem em direes
cristalogrficas, tambm bem definidas, denominadas de direes
de deslizamentos.

Isso ocorre devido simetria translacional da rede, onde a
estrutura cristalina deve ser perfeitamente restaurada aps o
deslizamento, desde que a deformao seja uniforme.
170
A Deformao Plstica e os
Planos de Deslizamentos
Esses PLANOS DE DESLIZAMENTOS so aqueles de MAIORES
DENSIDADES ATMICAS.

AS DIREES CRISTALOGRFICAS, so aquelas MAIS
COMPACTAS DENTRO DESSES PLANOS.

O deslizamento mais provvel em planos e direes compactas
porque nestes casos a DISTNCIA QUE A REDE PRECISA SE
DESLOCAR MNIMA, logo necessria uma PEQUENA
ENERGIA, sendo ento, MAIS PROVVEL.

Dependendo da simetria da estrutura, outros sistemas de deslizamento
podem estar presentes.

combinao dos PLANOS de deslizamentos com as DIREES de
deslizamento dar-se o nome de SISTEMAS DE DESLIZAMENTOS e
esses sistemas variam com as redes cristalogrficas.

171
A Deformao Plstica
Distncia de
Deslizamento
Maior
Distncia de
Deslizamento
Menor
Plano no
Denso de
tomos
Plano
Denso de
tomos
172
Uma vez que os planos de maiores densidades
atmicas so tambm os mais espaados entre si,
a resistncia (menor E, e conseqentemente menor
max
) destes planos ser geralmente menor, do que
a de outros conjuntos de planos cristalogrficos.

Em geral, o deslizamento ocorrer paralelo a
planos compactos, que preservam sua integridade.
A Deformao Plstica
173
Os materiais podem ser solicitados por tenses de
compresso, trao ou de cisalhamento;

Como a maioria dos metais so menos resistentes ao
cisalhamento do que trao e compresso, e como
estas tenses podem ser decompostas em
componentes de cisalhamento, pode-se dizer que os
metais se deformam pelo cisalhamento plstico ou pelo
escorregamento de um plano cristalino em relao ao
outro;

O escorregamento de planos atmicos envolve o
movimento de discordncias .
A Deformao Plstica
Metais
174
A Deformao Plstica
Metais
Deformao plstica nos metais escorregamento de
planos atmicos, envolve o movimento de
discordncias.

175
Deformao Plstica
Materiais Cermicos
Embora, temperatura ambiente, a maioria dos
materiais cermicos sofra FRATURA antes do
inicio da deformao plstica, vale a pena fazer
uma explorao breve dos seus possveis
mecanismos.

A deformao plstica diferente nas cermicas
cristalinas e no cristalinas.
176
Deformao Plstica
Materiais Cermicos Cristalinos
Nas cermicas cristalinas, a deformao plstica
ocorre, como nos metais, pelo movimento de
discordncias.

Em cermicas cristalinas, apesar das estruturas
serem semelhantes s de metais, muitos sistemas
de deslizamento no so ativos.
177
Nos materiais cermicos, para os quais a ligao
predominantemente inica, existem muito poucos sistemas de
deslizamentos (planos e direes cristalogrficas dentro dos
planos) ao longo dos quais as discordncias podem se mover.

Isso conseqncia da natureza, eletricamente carregada,
dos ons.

Para o escorregamento em algumas direes, ons com uma
mesma carga so colocados prximos uns aos outros

Devido repulso eletrosttica, essa modalidade de
deslizamento muito restringida, ao nvel em que, a
deformao plstica nos materiais cermicos raramente
mensurvel temperatura ambiente.
Deformao Plstica
178
as ligaes covalentes so relativamente fortes;

existe tambm um nmero limitado de sistemas de
deslizamentos;

as estruturas das discordncias so complexas.
Deformao Plstica
Por outro lado, para as cermicas nas quais a
ligao altamente covalente, o
escorregamento tambm difcil e elas so
frgeis pelas seguintes razes:
179
Deformao Plstica
Materiais Cermicos
O deslizamento em certos planos aproximaria ons
de cargas iguais, que se repelem. Isto no
acontece em metais porque os tomos so
equivalentes.

Isto explica a dureza e fragilidade das cermicas.
No podendo deslizar, elas fraturam com pouca
deformao plstica. Outra restrio ao movimento
so as ligaes fortes desses materiais.

180
Deformao Plstica
Materiais Cermicos Amorfos
No existe uma estrutura cristalina regular NO EXISTEM
DISCORDNCIAS;

Matrias amorfos e lquidos apresentam sempre o mecanismo de
deformao dependente do tempo deformam por ESCOAMENTO
VISCOSO ou DEFORMAO VISCOSA.

Escoamento Viscoso em resposta aplicao de uma tenso de
cisalhamento, os tomos ou ons deslizam uns sobre os outros pela
quebra e a reconstruo de ligaes interatmicas.

DEFORMAO VISCOSA de lquidos e vidros completamente
ISOTRPICA, dependendo apenas da tenso aplicada, em contraste
com as cermicas cristalinas.

181
Deformao Plstica
DEFORMAO VISCOSA no , todavia, independente da
estrutura atmica e composio de lquidos ou vidros no
cristalinos.

Diferentes lquidos tem diferentes viscosidades.

A viscosidade diminui com o aumento da temperatura, e o efeito
da mudana de densidade pode ser considervel.

Sob muitas condies o fluxo de xidos lquidos deve ser
descritos como Newtoniano, em que a taxa de deformao
linear a tenso aplicada
182
Deformao Plstica
Nos vidros, como no h rede cristalina, estes materiais se comportam
como lquidos muitos viscosos, exibindo os extremos do
comportamento frgil e dctil, dependendo da temperatura a qual est
submetido (Figura abaixo).
Em baixas temperaturas,
ocorre fratura frgil.
Em temperaturas
prximas a temperatura de
amolecimento, ocorre um
fluxo plstico muito intenso
Davidge, 1979).
Muitos materias
apresentam comportamento
entre estes limites.
183
Curvas Tenso x Deformao
Materiais Metlicos
184
Tenacidade
A tenacidade
de um
material
depende da
combinao
de sua
resistncia e
de sua
ductilidade.
185
Curvas Tenso x Deformao
Materiais Cermicos
Ductilidade uma medida da
extenso da deformao que ocorre
at a fratura:
Elongao (%EL = 100 x (L
f
L
0
)/L
0
)
Reduo rea Percentual (%AR =
100 x(A
0
- A
f
)/A
0
)
186
Para tenses de compresso, no existe qualquer amplificao de tenses
associada a qualquer defeito existente.
Por essa razo, as cermicas frgeis exibem resistncias muito maiores
em compresso (tendem a fechar os defeitos) do que em trao (tendem
a abrir os defeitos), da ordem de um fator de 10.
Isso ocorre porque um material no dctil no se rompe por
deslizamento, e, portanto, o comportamento compresso esta
diretamente relacionado s forcas interatmicas.
187
Resistncia Trao versus
Resistncia Compresso

Material
Cermico
Resistncia
Compresso
(MPa)
Resistncia

Trao
(MPa)
Mdulo
Young
(GPa)
Densidade

(g/cm
-3
)
Al
2
O
3
999
HP SiC
RB SiC
HP Si
3
N
4
MgO PSZ
200 2600
1000 1700
2000 3400
2000 3500
1200
380
400
310
400-580
300
330 400
350 440
410
280 310
200
3,96
3,15
3,10
3
5,9
188
Resistncia Mecnica
A populao de defeitos em uma pea cermica est
relacionada com as heterogeneidades introduzidas durante as
diferentes etapas de processamento: moagem, utilizao de
aditivos, compactao, sinterizao, acabamento superficial.
Resistncia terica = 1/10 do valor de E (ou seja, E/10).

Na prtica, os produtos cermicos comerciais tm
resistncia trao de somente 1% de E (ou seja, 1% de
E/10 = E/1000).

Desta forma, para Al
2
O
3
, onde E=380.000 MPa, teria
resistncia terica de 39.000 a 76.000 MPa.
189
Resistncia Mecnica
A tenso mxima,
max
, na
extremidade da trinca, dada por:
2
1
0 max
2
|
|
.
|
\
|
=
e
a
o o
190
Resistncia Mecnica
Os microdefeitos atuam como concentradores de tenso em materiais cermicos.
Este campo de tenses amplificado localmente quando o material submetido a
uma tenso externa.
Esta amplificao diretamente proporcional ao tamanho do maior defeito.
Os defeitos superficiais so
mais crticos do que os defeitos
internos na microestrutura do
material cermico.
Relao entre tenso de
ruptura e a localizao dos
defeitos (internos ou
superficiais), em uma cermica
estrutural de Si
3
N
4
.
191
Materiais Cermicos
Descreve a maneira como um material responde a
aplicao de fora, carga e impacto.
Os materiais cermicos so:

Duros
Resistentes ao desgaste
Resistentes corroso
Frgeis (no sofrem deformao plstica)
Baixa tenacidade
192
Materiais Cermicos - Ductilidade
O critrio para deformao plstica dos
materiais cermicos so os mesmos dos
metais:
Presena de discordncias;

Um mecanismo de gerao de novas discordncias sob uma tenso
aplicada;

Um trajeto longo em que as discordncias podem se mover em uma
tenso mais baixa que a resistncia fratura dos matriais.

193
Iniciada em diferentes locais, a deformao
plstica no deve ocorrer em uma cermica
inica, a menos que:
O balano eletrosttico entre os ons positivos e
negativos seja restabelecido em torno de cada on.

A geometria estrutural no seja alterada.

A razo nion-ction seja mantida.

194
Comportamento de DUCTILIDADE
tem sido observado em alguns
monocristais cermicos em
temperatura ambiente e algumas
cermicas policristalinas, em
temperaturas elevadas.
195
Materiais Cermicos - Monocristais
Os materiais cermicos, de uma maneira geral, apresentam mdulo de
elasticidade elevado, so frgeis e muito duros.

Apresentam tambm, deformao plstica praticamente desprezvel
em TEMPERATURA AMBIENTE.

Por outro lado, ALGUNS MONOCRISTAIS, como por exemplo, NaCl,
MgO, KBr, LiF ESTRUTURA CBICA, apresentam considervel
alongamento plstico em ensaios de flexo (ser visto mais adiante).

Esses materiais na FORMA POLICRISTALINA so invariavelmente
FRGEIS, sob tenso de trao. Isso conseqncia direta do
nmero de sistemas de deslizamentos disponveis.
196
Deformao Plstica
Materiais Cermicos Monocristais
Monocristais
contm baixa
densidade de
discordncias!
Magnsia
uma cermica
que apresenta
pronunciada
plasticidade
em
temperatura
ambiente
197
Deformao Plstica
198
Deformao Plstica
Restries ao sistemas de
deslizamentos resultam
tanto das condies
elertrostticas, como das
condies geomtricas.
199
Deformao Plstica
Algumas curvas tenso/deformao
para monocristal MgO polido, em
temperatura ambiente.
a) Algumas bandas de
deslizamento se
interceptam no
deslizamento e pequena
plasticidade
observada;
b) Quando existem muitas
bandas de
deslizamento que se
interceptam, uma
quantidade maior de
plasticidade ocorre;
c) Mas, maiores
plasticidades so
obtidas quando ocorre
expanso de bandas de
deslizamento em
monocristais.
200
Materiais Cermicos - Policristalina
CERMICAS POLICRISTALINAS fraturam de modo frgil em
temperatura ambiente.

A orientao randmica dos cristais individuais (gros) inibe
severamente o movimento de discordncias.

As discordncias terminam nos contornos de gros.

Para a deformao plstica ser possvel, determinado que cinco
sistemas independentes de deslizamentos devem estar presentes
na estrutura do cristal.

Em temperatura ambiente, muitas estruturas cermicas tem trs ou
quatros sistemas de deslizamentos.

201
Deformao plstica limitada atravs do movimento de
discordncia tambm pode ocorrer em MONOCRISTAIS
MENOS SIMTRICOS, mais complexos de cermicas.

Porm, o limite de escoamento (yield stress) muito maior e o
mecanismo de deslizamento mais restrito.

Os deslizamentos em monocristais menos simtricos no
ocorrem em temperatura ambiente.

Logo, esses materiais fraturam em temperatura ambiente e
temperaturas intermedirias em um modo frgil, com a no
deformao plstica.
202
Deslizamentos apenas ocorrem em temperaturas elevadas,
onde o movimentos adicionais de discordncias so
energeticamente possveis. Al
2
O
3
um bom exemplo.

Al
2
O
3
tem uma estrutura HEXAGONAL.

ons ou pares de ons no podem mover em um curto caminho
atravs dessa estrutura (HEXAGONAL) para uma posio
estrutural equivalente.

O movimento dos ons comea a ser possvel para monocristais
de Al
2
O
3
apenas em temperaturas superiores 900C (em torno
de 1300C ou maiores), mostrando que aprecivel deslizamento
pode ocorrer no plano basal {0001}, na direo <11 0>.
2
203
Sistemas de Deslizamentos Primrios e
Secundrios de Cermico (Davidge,1979)

Material

Estrutura do
Cristal

Sistema de Deslizamento
N de
Sistema de
Desliz.
Indepen.
Temperatura
para
Deslizamento
Aprecivel (C)
Prim. Sec. Prim. Sec
.
Prim. Sec.
Al
2
O
3

BeO
MgO
MgO.Al
2
O
3

|-SiC
|-Si
3
N
4

TiC
UO
2

ZrB
2

Hexagonal
Hexagonal
Cbico (NaCl)
Cbico (Spinel)
Cbico (ZnS)
Hexagonal
Cbico (NaCl)
Cbico (CaF
2
)
Hexagonal
{0001}<1120>
{0001}<1120>
{110}<110>
{111}<110>
{111}<110>
{1010}<0001>{
111}<110>
{111}<110>
{0001}<1120>
Diversos
Diversos
{001}<110>

{110}<110>
2
2
2
5
5
2
5
3
2

3

2
1200
1000
0
1650
> 2000
> 1800
900
700
2100
1700
1200
* Nmeros em vermelho possuem uma barra em cima.
204
Materiais Cermicos - Temperatura
A deformao plstica
dos materiais
cermicos aumenta
com o aumento da
temperatura de ensaio
(flexo).

Muitos materiais
cermicos quando
ensaiados em altas
temperaturas e com
cargas baixas (e
constantes) deformam-
se plasticamente por
FLUNCIA.
Efeito da temperatura na curva tenso
versus
deformao do cloreto de sdio
policristalino com
tamanho de gro constante (d = 200 m).
205
As FIBRAS DE VIDRO apresentam um comportamento
mecnico pouco comum, quando comparado com outras
amostras cermicas, com dimetro superior a 1mm.

A resistncia mecnica das fibras aumenta acentuadamente
com a diminuio do dimetro das mesmas.

A explicao para este comportamento que a diminuio da
seco reta da fibra faz com que as dimenses e o nmero dos
defeitos superficiais diminuam.
Materiais Cermicos Fibra de Vidro
206
Fibras com dimetro por volta
de 1m tm resistncia
mecnica prxima da
resistncia mecnica terica.

As fibras de vidro so muito
utilizadas como reforo nos
materiais compsitos de matriz
polimrica.

De uma maneira geral, os
mecanismos de aumento de
resistncia dos vidros envolvem
a diminuio de defeitos
superficiais e a introduo de
tenses de compresso na
superfcie.
Materiais Cermicos Fibra de Vidro
Variao do Limite de
Resistncia em Funo do
Dimetro para as Fibras de
Vidro (segundo E. Hornbogen)
207
Materiais Cermicos Outras Fibras

Material

E
GPa
(psi)

Resistncia
Terica
Estimada
GPa
(psi)

Resistncia
Medida
das FIBRAS
GPa
(psi)
Resistncia
Medida de
Espcime
POLICRISTALINA
GPa
(psi)
Al
2
O
3

SiC
380
(55 x 10
6
)

440
(64 x 10
6
)
38
(5,5 x 10
6
)

44
(6,4 x 10
6
)
16
(2,3 x 10
6
)

21
(3,0 x 10
6
)
0.4
(60 x 10
3
)

0,7
(100 x 10
3
)
Comparao entre a Resistncia Terica e a Resistncia Real
Na forma de fibras, onde a possibilidade de defeitos reduzida pois se
tem apenas uma dimenso, os valores se aproximam da resistncia terica.
208
Influncia da Temperatura na Resistncia
Esquematizao idealizada da resistncia fratura dos materiais
cermicos, em funo da temperatura, e respectivas curvas tenso x
deformao, para as trs regies de temperatura.
209
Na regio A, a fratura
frgil, sendo que a
deformao da fratura ~ 10
-
3.
No existe indicao de
deformao plstica
significativa antes da falha, e
a resistncia varia muito
pouco com o aumento da
temperatura.
Na regio B, a fratura ainda frgil, mas nesse
caso, existe evidncia de ligeira deformao
plstica antes da falha, pode ser observada na
curva tenso-deformao.
A deformao da falha geralmente na regio 10
-
3
a 10
-2
e a resistncia diminui com o aumento da
temperatura
.
Na regio C, que raramente
observada, exceto em poucas
cermicas policristalinas
monofsica, tas como MgO ou
UO
2
, aprecivel deformao
plstica pode ocorrer, com
deformao na ordem de ~
10
-1
, antes de falhar.

210
As temperaturas crticas, T
AB
e T
BC
, variam muito para diferentes
tipos de cermica.
Por exemplo, T
AB
em torno de 0C para MgO, porm, > 2000C para
SiC.
Ento, a resposta de materiais cermicos a tenses aplicadas, variam
significativamente, tanto com o tipo de material, como com a variao
de temperatura.
211
Deformaes Sob Altas Temperaturas
A deformao plstica de materiais
cermicos pode ser ELEVADA em ALTAS
TEMPERATURAS, pois os movimentos dos
tomos ocorrem com mais facilidade.
Trs sero consideradas:
anelasticidade, fluncia e fluxo viscoso.
212
Anelasticidade ou Viscoelasticidade
Em um nmero grande de aplicaes, tais como nos
vidros e materiais policristalinos, em altas
temperaturas, o mdulo de elasticidade no uma
constante, mas exibe uma grande dependncia do
tempo.
Esse comportamento denominado anelasticidade
ou viscoelasticidade e caracteriza as deformaes
que so recuperveis, porm, no instantaneamente,
aps a remoo da tenso.
213
A figura mostra o decrscimo no
mdulo de elasticidade, que
ocorre com elevao da
temperatura.
Observa-se que, medida que se
atingem tempraturas muito
elevadas, h um decrscimo
acentuado no mdulo de
elasticidade.
Isso ocorre porque as tenses, nas
altas temperaturas induzem
movimentos nos tomos, de um lado
para outro.
Nessas condies, a defrmao no
efetivamente elstica, pois
alguns tomos ganham novos
vizinhos.
Mas parcialmente reversvel , de
tal maneira que o alvio de tenses
permite o reotrono de muitos
daqueles tomos s posies
originais.
214
No comportamento anelstico, uma curva de histerese
ocorre quando h tenses e deformaes cclicas.
215
O deslocamento anelstico dos tomos mais intenso em altas
temperaturas, ou quando ocorrem frequncias de solicitao mais baixas,
num intervalo de tempo mais prolongado.
Especificamente, a capacidade absorvida por ciclo de tenso igual a rea
interna da curva de histerese.
(a) Baixas tenses mecnicas,
temperatura elevada;
(b) Altas tenses mecnicas,
temperatura baixa;
(c) Altas tenses mecnicas e
temperatura elevada
216
Fluncia
Deformao plstica lenta que ocorre em materiais submetidos a
carregamentos estticos, sob altas temperaturas (tempo).

um escoamento dependente do tempo.

A velocidade da fluncia depende conjuntamente da tenso aplicada e
da temperatura.

Os mecanismos que influem no processo de fluncia so, dentre
outros, deformao (movimentao relativa - escorregamento) dos
contornos de gros, movimentos de discordncias e difuso.

A fluncia s possvel porque os obstculos deformao podem
ser vencidos pela ao combinada das flutuaes trmicas e tenses.
217
Fluncia
Deformao plstica lenta que ocorre em materiais
submetidos a carregamentos estticos, sob altas
temperaturas (tempo).

um escoamento dependente do tempo.

A velocidade da fluncia depende conjuntamente da
tenso aplicada e da temperatura.

218
Fluncia

Os mecanismos que influem no processo de fluncia so,
dentre outros, deformao (movimentao relativa -
escorregamento) dos contornos de gros, movimentos de
discordncias e difuso.

A fluncia s possvel porque os obstculos
deformao podem ser vencidos pela ao combinada das
flutuaes trmicas e tenses.

219
Fluncia
Um comportamento de fluncia
tpico para materiais cermicos,
expresso em termos de
deformao versus tempo, sob
uma tenso constante, visto na
figura ao lado.
Na curva existem trs
sees.
Depois de uma deformao
instantnea com a aplicao da
tenso, a taxa de fluncia
diminui com o tempo, durante o
primeiro (I) estgio.
Ento, alcana um estado
constante na regio II, ou
seja, a taxa de crescimento ou
deformao constante.
220
Fluncia - Monocristias
Nos monocristais o mecanismo envolvido no
processo de fluncia o movimento de
discordncia, que esto presentes na estrutura.

A presena de imperfeies diminui a taxa de
fluncia.
221
Fluncia - Policristalinas
Fluncia em cermicas policristalina controlada por
mecanismos diferentes daqueles dos monocristais.

Em cermicas policristalinas, a orientao aleatria dos
vrios cristais (gros) dificulta a movimentao das
discordncias entre os gros, atravs dos seus contorno.

Portanto, movimentao de discordncias no apresenta um
efeito significante no mecanismo de fluncia.

Fluncia, em cermicas policristalinas, governada pelo
taxa de difuso ou taxa de movimentao (deformao) dos
contornos de gros.
222
Difuso envolve o movimento de ons, tomos ou vacncias
atravs da estrutura do cristal (intragranular) ou difuso
ao longo nos contornos de gros (intergranular).

O deslizamento dos contornos freqentemente envolve
porosidade ou uma diferena na composio qumica nos
contornos de gros.

Deslizamentos nos contornos de gros um importante
fator na contribuio para a fratura de muitos materiais
cermicos densificados por prensagem a quente ou
sinterizao.
223
Deslizamentos nos contornos de gros - aditivos so
necessrios para se conseguir a densificao. Esses aditivos
concentram-se nos contornos dos gros como impurezas,
inicialmente presentes no material.

Se um vidro formado, sendo freqentemente obtido em
temperaturas inferiores, a temperatura que normalmente
ocorre o processo de fluncia da matriz, o deslizamento do
contorno de gro observado.
224
Deslizamentos nos contornos de gros normalmente acompanhado
pela nucleao de trincas nos contornos de gros, principalmente pela
cavidade em ponto trplice (pontos em que trs gros se encontram).
A contribuio dada
pela reduo da
capacidade de suportar
cargas, devido ao
amolecimento do
contorno de gro, a
formao de falhas, que
geralmente resultam
em fratura, antes de
deformaes plsticas
apreciveis.
Mecanismos de gerao de trincas nos
contorns de gros, devido aos deslizametos
destes (Davidge, 1979).
225
Contornos de gros podem agir como fontes e dissipadores de defeitos
pontuais.

Frequentemente, os contornos de gros atraem impurezas e so stios de
segundas fases.

Em temperaturas, onde os defeitos pontuais so mveis, deve ocorrer
fluxo plstico, preferencialmente, nos contornos de gros.

Isto pode levar a vrios fenmenos, tais como mudanas de formas
dos gros individuais ou o deslizamento relativo de gros adjacentes,
com consequente nucleao de trincas.

A presena de tais trincas, que frequentemente esto ao longo dos
contornos de gro, pode levar fratura frgil prematura do material.
226
Deformao Plstica Al
2
O
3

Acima de 900C, as
caractersticas da
defomao plstica
so mostradas na
figura ao lado, para
monocristais de Al
2
O
3
.
esquerda, o efeito
da temperatura, na
deformao plstica.
direita, o efeito da
taxa (velocidade) de
deformao.
A derformao plstica depende da temperatura.
A deformao plstica
depende da velocidade
de deformao.
227
Fabricao de Materiais
Cermicos 18
Secagem das Peas
Conformadas
Na secagem ocorre perda
de massa e retrao pela
remoo gradativa de
umidade.
A pea seca pode passar
por uma etapa de
acabamento:
acabamento superficial e
montagem das peas
(por exemplo, asas das
xcaras).
aplicao de esmaltes ou

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