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Qumica (1S, Grado Biologa) UAM 8.

Equilibrios de solubilidad y de formacin de complejos


8. Equilibrios de solubilidad y de
formacin de complejos
Qumica (1S, Grado Biologa) UAM 8. Equilibrios de solubilidad y de formacin de complejos 2
Contenidos
Equilibrios de solubilidad
Solubilidad
Producto de solubilidad
Equilibrios de formacin de iones complejos
Qumica (1S, Grado Biologa) UAM 8. Equilibrios de solubilidad y de formacin de complejos 3
Bibliografa recomendada
Petrucci: Qumica General, 8 edicin. R. H. Petrucci, W. S. Harwood,
F. G. Herring, (Prentice Hall, Madrid, 2003).
Secciones 19.1, 19.2, 19.3, 19.5, 19.7, 19.8,

Qumica (1S, Grado Biologa) UAM 8. Equilibrios de solubilidad y de formacin de complejos
Equilibrios de
solubilidad
(de K muy baja)
Qumica (1S, Grado Biologa) UAM 8. Equilibrios de solubilidad y de formacin de complejos 5
Equilibrios de solubilidad
Disoluciones de sales
Disolucin saturada (de una sal): aquella que no admite que se
disuelva ms cantidad de sal en ella
Se establece un equilibrio entre el soluto puro (la sal) y la disolucin
saturada (los iones de la sal): Equilibrio de solubilidad
Solubilidad de una sal, s: concentracin de la sal en una
disolucin saturada de la misma
solubilidad molar: solubilidad en M, o mol/L
g/L
Sales solubles (en un disolvente): las de alta solubilidad
Sales insolubles o poco solubles (en un disolvente): las de baja
solubilidad
disolucin saturada
soluto puro
(de concentracin s)
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(Constante del) Producto de solubilidad
[Lectura: Petrucci 19.1]
Sales solubles
Sales poco solubles: Equilibrio de solubilidad
( ) ( ) ( ) s ac ac sal sal iones
( ) ( ) ( ) s ac ac sal sal iones
( ) ( ) ( ) ( ) s ac ac ac NaCl NaCl Na Cl
+
+
( ) ( ) s ac sal iones
2
2 2
( ) ( ) ( ) ( ) 2 s ac ac ac CaF CaF Ca F
+
+
, ps T
K
Producto de solubilidad
de la sal a la temperatura T
9
,298
5,3 10
ps
K

=
(muy pequeo)
2 2
[ ] [ ]
eq eq ps
Ca F K
+
=
2
2
( ) ( ) ( ) 2 s ac ac CaF Ca F
+
+
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(Constante del) Producto de solubilidad
Qumica (1S, Grado Biologa) UAM 8. Equilibrios de solubilidad y de formacin de complejos 8
Relacin entre solubilidad y producto de solubilidad
[Lectura: Petrucci 19.2]
Disolucin saturada de una sal
9
,298
5,3 10
ps
K

=
2
2
( ) ( ) ( ) 2 s ac ac CaF Ca F
+
+
Iniciales
Cambios
Equilibrio
s +
2s +
0 0
( ) s
s
2s
( )
2
2 ;
ps
s s K =
3
4 ;
ps
s K =
( )
1/3
4
ps
s K =
3
1,1 10 s M

=
Ej.: Solubilidad del CaF
2
en agua
Molaridades
2
[ ] Ca
+
[ ] F

2 2
[ ] [ ]
eq eq ps
Ca F K
+
=
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Relacin entre solubilidad y producto de solubilidad
[Lectura: Petrucci 19.3]
Disolucin saturada de una sal en presencia de otras con iones
comunes (Efecto del ion comn)
9
,298
5,3 10
ps
K

=
2
2
( ) ( ) ( ) 2 s ac ac CaF Ca F
+
+
Iniciales
Molaridades
Cambios
Equilibrio
s +
2s +
0, 25
0
( ) s
0, 25 s +
2s
( )( )
2
0, 25 2
ps
s s K + =
Ej.: Solubilidad del CaF
2
en una disolucin CaCl
2
(ac) 0,25M
( )
2
0, 25 4
ps
s s K + =
3 2 9
4 1, 0 5, 3 10 0 s s

+ =
(ecuacin cbica!)
5
... 7, 3 10 s M

= =
Este caso puede verse como perturbar el equilibrio de
solubilidad en agua pura aadiendo Ca
2+
: el sistema
responde consumiendo Ca
2+
, por lo que la solubilidad
ser menor (s<0,0011M).
0, 25 0, 25 s +
( )
2
0, 25 2
ps
s K =
2 9
1, 0 5, 3 10 s

=
5
7, 3 10 s M

=
Opcin 1 (fuerza bruta): Opcin 2 (razonamiento qumico):
2
[ ] Ca
+
[ ] F

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Equilibrios de formacin
de complejos
(de K muy alta)
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Equilibrios de formacin de complejos
Iones complejos
Iones poliatmicos formados por un catin metlico rodeado de
ligandos (molculas o iones)
Ej.: [Ag(NH
3
)
2
]
+
, [Fe(CN)
6
]
3-
Normalmente son muy estables en disolucin y tienen constantes
de equilibrio (de formacin) muy altas
Ej.:



Compuesto de coordinacin
Sustancias que contienen iones complejos
Ej.: Ag(NH
3
)
2
Cl
7
,298
1, 6 10
f
K =
3 3 2
( ) ( ) ( ) 2 [ ( ) ] ac ac ac Ag NH Ag NH
+ +
+
42
,298
1 10
f
K =
3 3
6
( ) ( ) ( ) 6 [ ( ) ] ac ac ac Fe CN Fe CN
+
+
[Lectura: Petrucci 19.8]
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Equilibrios de formacin de complejos
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Equilibrios de formacin de complejos
Se disuelven 0,10 mol de AgNO
3
en 1,00 L de NH
3
(ac) 1,00 M. Cunto vale la
concentracin molar del [Ag(NH
3
)
2
]
+
formado? Y la de Ag
+
en la disolucin
resultante?
7
,298
1, 6 10
f
K =
3 3 2
( ) ( ) ( ) 2 [ ( ) ] ac ac ac Ag NH Ag NH
+ +
+
Iniciales
Molaridades
Cambios
Equilibrio
0,10 1, 00
0
x
2x
x
0,10 x 1, 00 2x
x
Como K es muy grande, es equilibrio est muy desplazado a la derecha y podemos
suponer que el valor de x ser tal que la concentracin del reactivo limitante sea 0 con
dos cifras decimales, o sea:
0,10 x
3 2
[ ( ) ] 0,10 Ag NH M
+
( =

3 2
2
3
[ ( ) ]
[ ] [ ]
q
f
eq eq
Ag NH
K
Ag NH
+
+
(

=
3 2
2
3
[ ( ) ]
[ ]
[ ]
eq
eq
f eq
Ag NH
Ag
K NH
+
+
(

=
3
[ ] 1, 00 2 0,10 0,80 NH M = =
9
7 2
0,10
9,8 10
1, 6 10 0, 80
M

= =

Precipitar AgCl(s) [K
ps
=1,8x10
-10
] si se aade 0,010 mol de NaCl(s)?
[ ] 0, 010 Cl M

=
11
[ ][ ] 9, 8 10 Ag Cl
+
=
ps
K <
NO
3 2
[ ( ) ] Ag NH
+
(

3
[ ] NH
[ ] Ag
+
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Equilibrios de formacin de complejos
Se mezclan 2,0 mL de FeCl
3
(ac) 0,010M con 2,0 mL de NH
4
SCN(ac) 0,010 M y
agua hasta formar 9,0 mL de disolucin. Cunto vale la concentracin molar
del [Fe(SCN)
6
]
3-
formado? Y la de Fe
3+
y de SCN
-
en la disolucin resultante?
41
,298
9, 7 10
f
K =
3 3
6
( ) ( ) ( ) 6 [ ( ) ] ac ac ac Fe SCN Fe SCN
+
+
Iniciales
Molaridades
Cambios
Equilibrio
0, 0022 0, 0022
0
x
6x
x
0, 0022 x 0, 0022 6x
x
3
6
[ ( ) ] Fe SCN

(

[ ] SCN
3
[ ] Fe
+
2, 0
0, 010 0, 0022
9, 0
=
3
3
3 FeCl Fe Cl
+
+
4
4
NH SCN NH SCN
+
+
Como K es muy grande, es equilibrio est muy desplazado a la derecha y podemos
suponer que el valor de x ser tal que la concentracin del reactivo limitante sea 0 con
cuatro cifras decimales, o sea:
0, 0022
0, 00037
6
x =
3
6
[ ( ) ] 0, 00037 Fe SCN M

( =

3
[ ] 0, 0022 0, 00037 0, 0018 Fe M
+
= =
1/6
3
6
3
[ ( ) ]
[ ]
[ ]
f
Fe SCN
SCN
Fe K

+
| |
(

| =
|
\ .
8
7, 7 10 M

=
amarillo plido
rojo intenso
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Equilibrios de formacin de complejos
Un punto de equilibrio en la formacin del complejo [Fe(SCN)
6
]
3-
tiene las
concentraciones 0,00037 M de [Fe(SCN)
6
]
3-
, 0,0018 M de Fe
3+
y 7,7x10
-8
M
de SCN
-
.
a) En qu se convertirn si se aade Fe
3+
hasta [Fe
3+
]=0,0025 M?
b) Y si a continuacin se aade SCN
-
hasta que [SCN
-
]=0,0010 M?
8
6 7, 7 10 x

s
3
6
[ ( ) ] 0, 00037 Fe SCN x

( = +

3
[ ] 0, 0025 0, 0025 Fe x M
+
= =
1/6
3
6
3
[ ( ) ]
[ ]
[ ]
f
Fe SCN
SCN
Fe K

+
| |
(

| =
|
\ .
1/6
41
0, 00037
0, 0025 9, 7 10
| |
=
|

\ .
a)
8
7, 3 10 M

=
0, 0010 6 0 x =
3
6
[ ( ) ] 0, 00037 Fe SCN x

( = +

3
[ ] 0, 0025 0, 0023 Fe x M
+
= =
1/6
3
6
3
[ ( ) ]
[ ]
[ ]
f
Fe SCN
SCN
Fe K

+
| |
(

| =
|
\ .
1/6
41
0, 00054
0, 0023 9, 7 10
| |
=
|

\ .
b)
8
7, 9 10 M

=
4
1, 7 10 x

=
0, 00054 M =
0, 00037 M =
aprox. igual de rojo
ms rojo