Reacciones de polimerizacin.

Reaccin qumica. Comienzan con molculas pequeas (monmeros) que se unen entre si para formar molculas gigantes. Crecimiento en cadena (polmeros de adicin) Crecimiento por pasos (polmeros de condensacin)

Polimerizacin.

Crecimiento en cadena
Se obtienen por la adicin de una unidad de monmero a otra de manera repetida. Se utilizan alquenos como monmeros y se requiere un catalizador que se adiciona al doble enlace C=C formando un intermediario reactivo. Este intermediario se adiciona al doble enlace de una segunda unidad de monmero para formar un nuevo intermediario. Esta reaccin en cadena mantiene todas los tomos de las unidades del monmero en el polmero
polietileno

Crecimiento por pasos

Generalmente se forman por la reaccin entre dos diferentes grupos funcionales, con perdida de alguna molcula pequea, como el agua. por lo tanto no contiene todos los tomos que estn presentes al inicio en los monmeros Unidades del monmero generalmente son di o poli funcionales. Dichos monmeros aparecen en forma alternada en la cadena del polmero.

Polimerizacin con crecimiento en cadena por medio de radicales libres.

L= sustituyente Esta reaccin requiere un iniciador de radicales (ej. perxido de benzolo). Se descompone a 80C aprox. Formando radicales benzoiloxi Estos radicales pueden iniciar las cadenas, o bien, pueden perder dixido de carbono para formar radicales fenilo, que tambin pueden iniciar las cadenas.

 Los radicales iniciadores se adicionan al doble enlace C=C del monmero vinlico y forman un radical carbonado.

El iniciador se adiciona al carbono menos substituido del monmero (grupo CH2) Esto hace que el carbono radical quede adyacente al sustituyente. Esto ocurre porque El carbono vinlico terminal est menos impedido y, por lo tanto es mas fcil que reciba un ataque y El sustituyente L por lo general puede estabilizar un radical adyacente, por resonancia.

El carbono radical se adiciona a otra molcula del monmeroy as sucesivamente.

 Las unidades del monmero se unen cabeza con cola.

 Magnitud de la reaccin: condiciones de la reaccin (T , presin, concentracin del monmero, catalizador). Naturaleza del monmero Velocidad reacciones en competencia (que pueden terminar con la cadena) Pasos finalizadores:

 Todos los polmeros que se forman con crecimiento en cadena por radicales libres deberan ser lineales. A partir de algunas mediciones fsicas se sabe que algunos de estos polmeros presentan cadenas ramificadas. Reaccin de transferencia de cadena: un radical de un polmero en crecimiento puede separar un tomo de hidrgeno de otra cadena del polmero.

 Este paso finaliza una cadena pero inicia otra en cualquier lugar a lo largo del polmero, menos en el extremo.

 Reacciones de transferencia de cadena se utilizan para controlar el peso molecular de un polmero. Algunos reactivos, como los tioles, tienen un hidrogeno que se puede retirar con facilidad.

 El radical RS que resulta no es lo suficientemente reactivo para adicionarse a los dobles enlaces. En lugar de eso se dimeriza y forma un disulfuro. Los tioles son finalizadores de la cadena y cuando se mezclan en pequeas cantidades a una reaccin de polimerizacin, limitan la longitud de la cadena del polmero.

Polimerizacin con crecimiento en cadena por

Ejemplo comercial mas comn: isobutileno (2metilpropeno) que se puede polimerizar con catalizadores de Friedel-Crafts a travs de intermediarios carbocatinicos terciarios.

medio de cationes.

Iniciacin: se forma el carbocatin ter-butlico el cual durante la propagacin se adiciona al carbono CH2 del doble enlace, produciendo otro carbocatin terciario y as sucesivamente.

 La cadena ser termina al perderse un protn de un tomo del carbono adyacente al carbono que tiene la carga positiva

Polimerizacin con crecimiento en cadena por medio de aniones:

Los alquenos que tienen sustituyentes que retiran electrones pueden polimerizarse a travs de intermediarios carbaninicos. Se puede usar como catalizador un compuesto organometlico, ej. Alquil-litio.

 La adicin del catalizador al doble enlace produce un carbanin como intermediario. El sustituyente L generalmente deslocaliza la carga negativa por medio de resonancia (ciano, carbometoxi, fenilo, vinilo)

Las polimerizaciones aninicas se terminan al agregar una fuente de protones (agua o alcohol) a la mezcla de reaccin.

Copolmeros:
Homopolmeros: fabricados a partir de un solo monmero. Copolmero: mezclas de monmeros: aumenta la variedad y la utilidad de la polimerizacin con crecimiento en cadena

 El acomodo exacto de los monmeros a lo largo de la cadena de un copolmero depende de una gran variedad de factores: Reactividad relativa de los dos monmeros 1:1 A y B A reacciona rpidamente con B, pero lentamente con A, y B reacciona rpidamente con A y lentamente con B. El polmero estar alternado:-ABABAB A y B tienen la misma reactividad hacia los radicales y cada uno reacciona rpidamente con A o con B. El polmero ser aleatorio AABABBA- A es mucho ms reactivo que B hacia todos los radicales. En este caso, A se consumir primero, seguido por el consumo ms lento de B. As se obtiene una mezcla de dos homopolmeros: (A)n y(B)m--.

 Los copolimeros de bloque e injertados se obtienen mediante mtodos especiales. Si iniciaciamos la reaccin con el monmero A, luego agregamos una pequea cantidad de B, luego, A de nuevo y continuamos as, podemos obtener un polmero con bloques alternados de segmentos de unidades de A seguidas por unidades de B y as sucesivamente.
Copolimeros injertados se obtienen al aprovechar la funcionalidad presente en un homopolmero.

 Ej. Si un polmero contiene dobles enlaces (como en el poli-1,3-butadieno) la adicin de un iniciador de radicales libres R y de un segundo monmero (como estireno), injertar las cadenas del poliestireno en el esqueleto del polibutadieno.

Polimerizacin por crecimiento por pasos:

Generalmente se producen por medio de una reaccin entre dos monmeros, cada uno de los cuales tiene, por lo menos, dos grupos funcionales.

Donde son molculas con dos grupos funcionales, en las que los grupos A y B pueden reaccionar entre s. A podra ser un grupo OH y B un grupo CO2H, en este caso, a sera un diol, y un cido dicarboxlico y sera un ster, por lo tanto el polmero sera un polister.

 En el primer paso, el producto ser un ster con un grupo alcohol en un extremo y un cido en el otro.

En el paso siguiente, el alcohol, ster, cido puede reaccionar con otro diol, con otro cido o bien, con otra molcula igual, con tres grupos funcionales.

 Cada uno de los dos primeros productos contiene tres unidades de monmero. En la tercera opcin se pasa directamente de fragmentos con dos monmeros, a un producto con cuatro unidades de monmeros Debido a que la reactividad del grupo OH o del grupo CO2H es semejante en todos estos reactivos, no hay preferencia entre ellos y la velocidad de las diferentes reacciones depende de las concentraciones de los reactivos.

Son materiales sintticos formados por molculas orgnicas llamadas polmeros. Estos polmeros son grandes agrupaciones de monmeros unidos mediante un proceso qumico llamado polimerizacin.

Los Plsticos.

Polietileno
El polietileno (PE) es qumicamente el polmero ms simple. Se representa con su unidad repetitiva (CH2-CH2)n.

Se obtiene de la polimerizacin del etileno

Codificacin de polmeros

Polietileno de alta densidad (PEAD)

conformado por unidades repetitivas de etileno
Caractersticas: Blanquecino, semicopado, rgido, verstil. Se clasifican con el numero dos

Se usa en:
Envases para: detergentes, aceites automotor, champ, lcteos. Bolsas para supermercados. Envases para pintura, helados, aceites. Tambores. Biberones para beb. Juguetes.

polietilenos de baja densidad (PEBD)

conformado por unidades repetitivas de etileno Caractersticas: Blanquecino, blando, flexible, verstil Se clasifica con el Numero 4

 Bolsas de todo tipo: supermercados, boutiques, panificacin, congelados, industriales, etc. Base para paales desechables Bolsas para suero Contenedores hermticos domsticos Tubos y pomos: cosmticos, medicamentos y alimentos.

Se usa en:

Polietileno Tereftalato (PET)

se obtiene mediante una reaccin de policondensacin entre el cido tereftlico y el etilenglicol

Es un polmero termoplstico lineal, con un alto grado de cristalinidad Se clasifican con el numero 1

Se usa en:
Envases de gaseosas Aceites Agua mineral Cintas de vdeo y audio Pelculas radiogrficas

Ventajas y beneficios:
Barrera a los gases como el CO2, humedad y el O2
Transparente aunque admite algunos colorantes Totalmente reciclable Liviano hasta veinte veces su contenido No txico.

 Es un polmero por adicin y adems una resina que resulta de la polimerizacin del cloruro de vinilo o cloroeteno Este polmero es resistente al calor y es permeable.

Poli-Cloruro de vinilo (PVC)

Se clasifica con el numero 3

En la industria existen dos tipos:

Rgido: para envases, ventanas, tuberas, las cuales han reemplazado en gran medida al hierro (que se oxida ms fcilmente).
Flexible: cables, juguetes, calzados, pavimentos, recubrimientos, techos tensados

Polipropileno (PP)
se obtiene de la polimerizacin del propileno (o propeno). El polipropileno es un material inerte que posee ciertas caractersticas que permiten su reciclaje sin un mayor impacto ambiental Tiene gran resistencia contra diversos solventes qumicos, as como contra lcalis y cidos, resistentes al calor e impermeable.

Se clasifica en el numero 5

Se usa en:
empaques para alimentos Tejidos como alfombras equipo de laboratorio Envases de uso domestico Mascarillas, gorros, cubre calzado. Bolsas.

Poliestireno (PS)
Se obtiene de la polimerizacin del estireno. Se puede colorear y tiene buena resistencia mecnica. Existen cuatro grupos principales: PS cristal: es transparente, rgido y quebradizo. PS de alto impacto: resistente y opaco. PS expandido: muy ligero no toxico. PS extruccionado: similar al expandido pero mas denso e impermeable, alta resistencia a hongos y bacterias.

Se clasifica con el numero seis SU USO Y APLICACIN: PS de alto impactos y PS de cristal: Muebles de jardn

Juguetes
Bolgrafos Auxiliares de oficina

PS expandido y PS extruido: Bandejas de alimento Aislante trmico en construccin

Envase de proteccin

Polimetacrilato de metilo
La lamina de acrlico se obtiene de la polimerizacin de metacrilato de metilo En la industria del plstico se presenta como granulo (pellets) o en laminas. Los grnulos son para el proceso de inyeccin o extraccin . las laminas para termoformado o para mecanizado.

Destaca frente a otros plsticos por su transparencia, resistencia al rallado y a los golpes.

Principales usos:
Ventas de avin
ptica construccin

Muebles Prtesis Oseas y dentales

Policarbonato
El nombre policarbonato se basa en que se trata de polmeros que presentan grupos funcionales unidos por grupos carbonato en una larga cadena molecular.
Es resistente a los impactos y a la temperatura.

Excelentes propiedades pticas (transparente/traslucido), Ignifugo (se auto apaga), elevada resistencia elctrica.

PRINCIPALES USOS:

ptica Seguridad

Electrnica
Diseo de arquitectura Moldes de pastelera

Poliuretano
Se obtiene mediante la reaccin del polister con derivados del benzol. Aplicaciones:

Materiales esponjosos y elsticos Esponjas, almohadas, colchones y espuma Materiales espumosos duros aislantes del calor y sonido

Nylon
Se genera formalmente por policondensacin de un dicido con una diamina Caractersticas: resistentes a la traccin Usos: elaboracin de fibras

Hule
es un polmero natural o sinttico, en el primer caso hecho de la saviade plantas especficas, como por ejemplo la Castilla elastica Tambin se le conoce por el nombre caucho. Es un polmero elstico, repelente al agua y de resistencia elctrica

USO Y APLICACIN:
Neumticos
Artculos permeables Material para fabricar prendas de vestir

Reciclar no es una obligacin, es tu responsabilidad, Por ti, por mi, por el futuro, Recicla!!!