UNIVERSIDADE FEDERAL DO PAR INSTITUTO DE CINCIAS EXATAS E NATURAIS FACULDADE DE QUMICA PRTICA PEDAGGICA EM QUMICA

Processos de isomerizao, alquilao e craqueamento na indstria petroqumica.

Benedito do Carmo Mikaylan de Oliveira Prof. Dr. Lourivaldo da Silva Santos

Introduo

Substncia oleosa e inflamvel; Densidade em Geral menor que a da gua; Odor caracterstico; Colorao Negra (Castanha escura, Verde e Marrom); Compostos por diversos hidrocarbonetos;

Um Breve Histrico
No Brasil, a existncia do petrleo j era computada durante os tempos do regime imperial. Alguns estudiosos e exploradores annimos tentaram perfurar alguns poos de petrleo sem obter xito. Em 1930, o engenheiro agrnomo Manoel Incio de Basto, usava uma lama preta como combustvel de lamparinas em Salvador Bahia. Em 1932 conseguiu entregar ao presidente Getlio Vargas um laudo tcnico que atestava o seu achado. Em 1938, houve a criao do CNP- Conselho Nacional de Petrleo. Em 1953, houve a criao da empresa estatal Petrleo Brasileiro S.A., mais conhecida como Petrobrs.

 uma mistura de hidrocarbonetos contendo principalmente alcanos e quantidades variveis de naftenos (ciclo-alcanos) e aromticos. Gs e gs liquefeito (C1-C4); ter de petrleo e ligrona (nafta leve) (C5-C7); gasolina (C6-C12); querosene (C9-C15); leos combustveis (C14-C18); leos lubrificantes (C18) e superiores; e finalmente o asfalto.

Hidrocarbonetos ramificados so mais teis dos que os lineares de mesmo nmero de carbonos. E tambm mais estveis termodinamicamente e os compostos lineares mais abundantes na natureza.

As trs principais e mais importantes operaes no refino de petrleo so: isomerizao, craqueamento e a alquilao.

Produtos a partir do Petrleo

O processo (destilao fracionada) ocorre em uma coluna grande a nvel industrial; O calor a mola motriz do processo; Cada produto obtido de acordo com seu ponto de ebulio, sua densidade e peso molecular; O processo de refino 1. Retirada do sal e da gua, que se misturam ao petrleo; 2. Aquecimento do leo em fogo direto 320 C e ento, comea a se separar; 3. Na coluna atmosfrica, o petrleo aquecido junto com vapor de gua, para facilitar a destilao; 4. Sada dos produtos, j separados; 5. Produtos consumveis;

jjjjj

Gasolina do tipo A (73 octanas - Amarela) Gasolina do tipo B (82 octanas - Azul) Gasolina do tipo C (76 octanas - gasolina + lcool)

Gasolina Especial (110-130 octanas - Verde)

O combustvel classificado segundo seu poder antidetonante, em nmero de octanagem (NO);

Quanto maior for o NO, mais antidetonante ser o combustvel;

Maior ser sua capacidade de suportar altas presses sem sofrer a detonao;

Isomerizao

Atravs de estudos apurado os especialistas constataram que quanto mais ramificado for o hidrocarboneto, mais ele resistir compresso sem sofrer ignio espontnea.
Na industria do petrleo a gasolina classificada em comparao com a eficincia do n-heptano, que recebe arbitrariamente, o nmero de octanas Zero, e com a do 2,2,4-trimetil-pentano(isooctano), que recebe o numero de octanas 100.
CH3 CH3 H2 C C H CH3

H3CCH2CH2CH2CH2CH2CH3

H3C

C CH3

n-Heptano-(n de octanas 100)

Isooctano-(n de octanas 100)

Reforma cataltica
Constitui-se em um processo qumico que tem por objetivo reformar ou reestruturar a molcula e consiste basicamente em transformar hidrocarbonetos de cadeia normal em cadeia ramificada, cadeia cclicas ou aromticas. Obs.: Na reforma cataltica,em geral o numero de carbonos na molcula no muda. Exemplos: Reforma cataltica do hexano em ciclo-hexano

3HC

H2 C

H2 C

H2 C

H2 C

CH3

Catalisadores

H2

Reforma do hexano em benzeno

3HC

H2 C

H2 C

H2 C

H2 C

CH3

Catalisadores

4H2

Craqueamento
Cracking (ou craqueamento ou pirlise) termo do ingls To Crack (quebrar), representa a quebra de fraes mais pesadas (molculas maiores) do petrleo, que so transformadas em fraes mais leves (molculas menores) por aquecimento (cracking trmico) ou por aquecimento e catalisadores (cracking cataltico).

1 C12H26(l)
Frao querosene

1 C8H18(l)
Frao gasolina

2 C2H4(g)
Alceno

C36H74(l)
Gasleo parafnico

C8H18(l)
Iso-octano

C3H8(g)
propano

C4H10(g)
Butano

Trata-se de um processo importantssimo, pois permite aumentar a quantidade e melhorar a qualidade da gasolina produzida. A partir dele, originam-se inmeros produtos que servem como matria-prima para outras indstrias (por exemplo, com o CH2 = CH2 fabricado o polietileno, um dos plsticos mais usados no mundo.

Produtos do craqueamento
Propano Especial - propano (mnimo 90 %), propeno (mximo 5 %)

Gasleo Gases Combustveis

LCO leo leve de reciclo HCO leo clarificado (mais pesado)
Propano Comercial - preferencialmente propano e ou propeno. Butano Comercial - predominantemente butanos e ou butenos. (aerossis e isqueiros) Propileno - usado em pequena escala como gs para oxi-corte e aplicaes afins.

HCO leo intermedirio de reciclo

Gasolina GLP

Coque
So cadeias polmeras de altos pesos moleculares e elevadas concentraes de carbono que depositam-se na superfcie do catalisador, diminuindo sua eficincia. Para que a atividade do mesmo seja restabelecida, o coque queimado no regenerador, originado todo o calor necessrio ao processo.

um produto que pode ser separado das fraes mais leves do petrleo ou das mais pesadas do gs natural, compe-se basicamente de hidrocarbonetos com trs e quatro tomos de carbono. Nas CNTPs, um produto gasoso e inodoro. Para facilitar sua armazenagem e transporte, liquidificado. Para segurana dos usurios, so-lhe adicionados odorantes a base de enxofre, o que permite a identificao de vazamentos.

Produtos do craqueamento
Gasleo
Propano Especial

Gases Combustveis

Propano Comercial

Propileno

Butano Comercial

LCO

HCO

CLO

Polipropileno

GLP Coque
Ferro Gusa

Gasolina

Alquilao
Um halogeneto de alquila tal como o brometo de etila converte-se, por tratamento com um cido de Lewis (receptor de par eletrnico) apropriado (no caso cloreto de alumnio), seja a um on carboction livre ( C+), seja a um complexo polarizado que reage de maneira muito semelhante a dos ons carboction. Ento o on carboction ou complexo, que um eletrfilo poderoso, ataca a o anel aromtico da maneira habitual. Mecanismo para o processo:

Obs: Existem outras maneiras de gerar ons carbnicos que no a reao de um halogeneto com um cido de Lewis forte. Pode-se deixar reagir etileno ou etanol com o cido sulfrico e em ambos os processos ter-se- a gerao de um ction etila.

CH2CH3

H3CCH2OH

H2SO4

Alquilao de alcanos e alquenos

A indstria do petrleo desenvolveu um processo qumico de combinao de alcanos e alquenos de baixo peso molecular, para a produo de hidrocarbonetos maiores e muito ramificados que podem servir como gasolina.

O isobutileno combina-se, a seguir, com o isobutano a baixa temperatura na presena de um c. Forte, tal como H2SO4, que atua como catalisador. O resultado final a alquilao para dar o 2,2,4trimetil-pentano.

O H2SO4 e o alqueno formam um on carbnico na primeira etapa da reao, neste caso o ction tbutila:

A reao do ction t-butila com uma segunda molcula de alqueno produz um on carbnico de oito tomos de carbono:

Forma-se finalmente, o 2,2,4-trimetil-pentano pela transferncia de hidreto do isobutano para o ction:

Para que a reao desta ultima etapa seja favorvel, evitando-se que o ction 1,1,3,3-tetrametilbutila reaja novamente com isobutileno, usa-se excesso de isobutano. O ction t-butila formado nesta etapa reage, ento, com o isobutileno, para continuar a cadeia do processo. O ction t-butila e o excesso de isobutano esto em equilbrio, mas sua combinao no fornece nenhum composto novo.

A alquilao um processo muito importante do ponto de vista econmico para a indstria do petrleo. Os hidrocarbonetos de baixo peso molecular, obtidos no processo de craqueamento, so convertidos a alcanos muito ramificados de peso molecular intermedirio(os chamados alquilatos), usados para melhorar o desempenho das gasolinas.

Exercitando o raciocnio
01 - A qualidade da gasolina, que determina quo suavemente ela queima, medida pelo ndice de octanagem, que aumentada pela adio de insaturaes e ramificaes nas molculas componentes do combustvel. Qual dos processos abaixo pode melhorar a qualidade da gasolina em termos do ndice de octanagem? a) b) c) d) e) Hidrogenao cataltica. Aromatizao. Combusto. Halogenao Isomerizao.

02 - O craqueamento tornou-se objeto de interesse, pois a supresso(suprimir) dessa fase na refinao de petrleo permite obter: a) b) c) d) e) mais gasolina e mais leo diesel. menos gasolina e menos leo diesel. menos gasolina e mais leo diesel. mais gasolina e menos leo diesel. lcool metlico.

03 - A Petrobras, empresa petrolfera brasileira, produz diversos tipos de gasolina utilizando tecnologia prpria, fabricando as diversas fraes de petrleo constituintes da gasolina e misturando-as entre si e com os aditivos, atravs de formulaes convenientemente definidas para atender aos requisitos de qualidade do produto. A Galp, empresa petrolfera portuguesa detentora de toda a capacidade refinadora do pas, produz gasolinas com ndice de octanas 95 e 98, e a BP comercializa uma gasolina que atinge as 100 octanas. Sobre a gasolina automotiva correto afirmar que: a) b) c) d) e) representa sempre a maior frao do petrleo bruto. uma substncia complexa. obtida preferencialmente por destilao simples do petrleo. tem sua produo aumentada pelo processo de craqueamento de outras fraes do petrleo. apresenta propriedade anti-detonante, a pentanagem, cuja medida indicada pelo teor de 2,2,4-trimetilpentano.

Referncias bibliogrficas
Allinger, Norman L. [et al.]. Qumica orgnica; traduzido por Ricardo Bicca de Alencastro, jossyl de Souza Peixoto, Luiz Renan Neves de Pinho. Rio de Janeiro: Guanabara Dois, 1985. Fonseca, Martha Reis Marques da. Qumica 3: meio ambiente, cidadania , tecnologia: ensino mdio/ martha Reis Marques da Fonseca. 1. ed. So Paulo: FTD, 2011.

Referncias das imagens

(Imagens 1,2,3) http://virtualiaomanifesto.blogspot.com.br/2009/03/o-mundo-e-crise-do-petroleo-de-1973.html Acessado em 02 de maio de 2012 s 15:20 hs. (Imagem 4) http://envolverde.com.br/portal/wp-content/uploads/2012/03/extracao-de-petroleo1.jpg?9d7bd4 Acessado em 02 de maio de 2012 s 15:20 hs http://labvirtual.eq.uc.pt/siteJoomla/index.php?option=com_content&task=view&id=224&Itemid=415 Acessado em 02 de maio de 2012 s 15:20 hs.

(Imagens 5 e 6) http://www.colegioweb.com.br/quimica/a-refinacao-do-petroleo.html Acessado em 02 de maio de 2012 s 15:20 hs.

(Imagem 7) http://envolverde.com.br/portal/wp-content/uploads/2012/03/extracao-de-petroleo1.jpg?9d7bd4 Acessado Acessado em 02 de maio de 2012 s 15:20 hs. (imagens 8 e 9) http://www.grupoescolar.com/pesquisa/consequencias-do-vazamento-de-petroleo-no-golfo-domexico.html Acessado Acessado em 02 de maio de 2012 s 15:20 hs. Imagem 10) http://www.blogger.com/commentiframe.g?blogID=7051071130548764862&postID=607908503989190166&blogspotRpcToken=3071913 Acessado em 02 de maio de 2012 s 15:20 hs. (Imagem 11) http://museugeologicodabahia.blogspot.com.br/2011/03/o-petroleo-da-bahia.html Acessado em 02 de maio de 2012 s 15:20 hs. imagem 11)

Muito obrigado a todos!!!