Vous êtes sur la page 1sur 50

Molcules et Liaison chimique

Molcules et liaison chimique


La liaison dans H
2

Le point de vue classique: lapproche de deux atomes dhydrognes
H R H
x
2 H
La liaison dans H2
2 H
x
x
La liaison dans H
2

Le point de vue classique: lapproche de deux atomes dhydrognes
H R H
La liaison dans H2
La liaison dans H
2

Le point de vue classique: lapproche de deux atomes dhydrognes
2 H
x
x
x
H R H
La liaison dans H2
La liaison dans H
2

Le point de vue classique: lapproche de deux atomes dhydrognes
H R H
x
H
2

2 H
x
x
x
x
H
2

La liaison dans H2
La liaison dans H
2

Le point de vue classique: lapproche de deux atomes dhydrognes
H R H
x
H
2

2 H
x
x
x
x
H
2

R(H
2
)
AE= En(liaison)
La liaison dans H2
Forces d'attraction: F=
-e
2
R
2
ep'
+
-e
2
R
2
e'p
Forces de rpulsion: F=
e
2
R
2
ee'
+
e
2
R
2
pp'

p
e
Hb
Rpe
p'
e'
Ha
Rp'e'
R
p p'
e'
e
Rpp'
Re'p
Re'e
Ha
Hb
Rep'
Forces d attraction et de rpulsion
La liaison Chimique
Ha Hb
Liant
Liant
antiliant
antiliant
Comment caractriser la liaison chimique qui s'est forme?
A cause du caractre ondulatoire, les lectrons ne peuvent tre localiss. La probabilit
de trouver les lectrons entre les deux noyaux est plus grande que la probabilit de
trouver les lectrons au-del des noyaux.
La rgion entre les noyaux est liante ; la rgion au-del des noyaux est antiliante.
La liaison chimique est due une
augmentation de la concentration en lectrons entre les noyaux.
Schmas de la liaison H2
La liaison ionique
2 atomes grande distance
Li F
Formation du lien ionique
La liaison ionique
2 atomes grande distance
Li F
Formation du lien ionique
La liaison ionique
Saut de l lectron
Li
+
F

-

2 atomes grande distance
Li F
Formation du lien ionique
La liaison ionique
Saut de llectron
Li
+
F

-

2 atomes grande distance
Li F
Formation du lien ionique
La liaison ionique
Rorganisation des lectrons dans
Li
+
F

-

Saut de l lectron
Li
+
F

-

2 atomes grande distance
Li F
Rorganisation des lectrons LiF
Loctet de Lewis
La plupart des molcules stables ont un nombre pair d lectrons
La plupart des molcules stables font apparatre un atome de la
seconde (troisime) priode entour de 4 doublets lectroniques
D o limportance capitale du doublet lectronique de liaison.
LEWIS observa que:
D o limportance capitale de loctet
Loctet est aussi li la structure lectronique des GAZ RARES,
corps trs peu ractionnels.
Une configuration lectronique dont la couche externe
renferme un octet d'lectrons est particulirement stable.
H
2
O, NH
3
, CH
4
, N
2
, HNO
2
, HNO
3
, H
2
SO
4
,
En consquence, la rgle de loctet de Lewis dit que:
L octet de Lewis
La liaison chimique
La liaison stablit entre atomes pour leur permettre dadopter la
configuration lectronique du gaz rare
Et respecter ainsi la rgle de l octet.
Les liaisons se classent en diffrents types;
La liaison ionique.
La liaison covalente
Les diffrentes liaisons chimiques
La liaison mtallique.
polarise
dative ou semi polaire
pure
La liaison ionique
Na Na
+
+ e
-
cot:EI Rsultat: [Ne] (+)

Cl + e
-
Cl
-
cot: A
e
Rsultat: [Ar] (-)
Na + Cl Na
+
+ Cl
-
Na
+
Cl
-
Bilan? [Ne]
+
[Ar]
-
Le Bilan sera favorable la liaison si EI est petit et Ae grand.
c..d pour des lments d lectrongativit trs diffrente.
La liaison ionique
Ces composs sont gnralement des solides ioniques.
On y reviendra plus loin.
La liaison covalente
H + H H
2

1s
1
+ 1s
1
o
2
(voir plus loin)
H + H H H HH
F 2s
2
2p
5
F 2s
2
2p
5

F F
F F F F
Le mme raisonnement
sapplique Li
2

ou F
2

La liaison covalente
La structure de LEWIS des atomes
H Li Na ns
1
Be Mg ns
2
B Al

ns
2
np
1
C Si ns
2
np
2

N P ns
2
np
3

F Cl

ns
2
np
5

O S ns
2
np
4

Ne Ar

ns
2
np
6

La structure de Lewis des atomes
La liaison chimique (suite).
H
HF
H
2
O
NH
3
H F
H F
O H
H
N H
H
H
O H
H
N H
H
H
F
O
N
La liaison covalente (suite)
Etat de Valence et Promotion
C ns
1
np
3

Promotion
Promotion vers un tat de valence (excit)
Justifi si le cot nergtique de la promotion est
rcupr par la formation de liaisons nouvelles.
Autres exemples:
Cette molcule existe, mais n'est pas trs stable. La forme stable est
CH
4
. Elle suggre la disponibilit de quatre lectrons non apparis
Les rgles prcdentes suggrent la formule molculaire CH
2

Be Mg ns
1
np
1

B Al

ns
1
np
2

Etat de valence et promotion
La liaison covalente polarise
La liaison est covalente pure dans H
2
, Cl
2
, F
2
, Deux atomes de
nature identique partagent quitablement les lectrons.
La liaison entre deux atomes de nature diffrente est covalente
polarise.
La polarisation provient de la tendance dun des deux atomes
attirer prfrentiellement les lectrons.
Llectrongativit selon Pauling mesure la tendance qu'a un
atome dans une molcule attirer vers lui le nuage lectronique.
La liaison covalente polarise
+1
r
-1
Situation 100% Ionique
1e
-
perdu 1e
-
transfr
La polarit des liaisons
Le moment dipolaire peut tre mesur et sexprime en Debye (D)
Il mesure lampleur du transfert lectronique
Comment mesur le transfert dlectrons ?
Dfinition du moment dipolaire: =q*r
q+
r
q-
=0|e
-
|*r=0 covalence =1|e
-
|*r=r ionique
Si r= 10
-10
m (1) et q=1|e
-
|, alors =4,8 D = 16 10
-30
C.m
H
r
H
Situation Covalente
q=0 q=0
Nbre d lectrons transfrs?
Pourcentage Ionique des liaisons.
Liaison R() (D) %ionique X
H-F 0,92 1,98 45 1,9
H-Cl 1,28 1,03 17 0,9
H-Br 1,43 0,78 11 0,7
H-I 1,62 0,38 5 0,4
H-O 0,96 1,51 33 1,4
H-S 1,33 0,78 12 0,4
H-N 1,01 1,30 27 0,9
Conclusion: La polarisation des liaisons chimiques est un phnomne
continu et graduel. On passe de la covalente pure (0%), par la covalente
polarise la liaison ionique (place arbitrairement >50%)
Pourcentage ionique des liaisons
Les liaisons multiples
On parle de liaison multiple lorsque plusieurs paires lectroniques sont
partages par deux atomes.
Quelques exemples classiques: |NN|; H
2
C=O
)
; H
2
C=CH
2
; HON=O
)

N N C O
H
H
C
H
H
C
H
H
N N
O C
H
H
C
H
H
C
H
H
Les liaisons multiples
Les liaisons datives
Lorsquun atome dune molcule ne satisfait pas loctet, il peut se lier une
autre molcule et former une nouvelle liaison qui l amnera respecter loctet.
Une molcule donne une
paire lectronique.
C est une liaison dative
H
+
+
N H
H
H
N H
H
H
H
+
N H
H
H
B
H
H
H
+
N H
H
H
B
H
H
H
Les liaisons datives
Les liaisons datives
Lorsquun atome dune molcule ne satisfait pas loctet, il peut se lier une
autre molcule et former une nouvelle liaison qui l amnera respecter loctet.
Une molcule donne une
paire lectronique.
C est une liaison dative
H
+
+
N H
H
H
H N H
H
H
+
N H
H
H
B
H
H
H
+
N H
H
H
B
H
H
H
Les liaisons datives
Les liaisons datives
Des composs prsentent une liaison dative impliquant un oxygne,
en passant par la formation d'un tat de valence
N
CH
3

CH
3

CH
3

O N
CH
3

CH
3

CH
3

O
Les liaisons datives
CO aussi prsente une liaison dative: |C=O
) la formule normale ne
satisfait pas loctet. Ds lors, on prfrera
|CO|
Les liaisons datives
Des composs prsentent une liaison dative impliquant un oxygne,
en passant par la formation d'un tat de valence
N
CH
3

CH
3

CH
3

O N
CH
3

CH
3

CH
3

O
Les liaisons datives
Les liaisons datives
Les liaisons datives sont aussi appeles semi-polaires

On peut faire figurer une charge formelle positive sur le donneur de la
paire lectronique et une charge formelle ngative sur l'accepteur.
N H
H
H
B
H
H
H
N
CH
3

CH
3

CH
3

O
- +
+ -
Les liaisons datives
Le nombre doxydation
Le nombre d'oxydation (N.O.) permet "d'attribuer" aux atomes d'une
molcule les lectrons de liaison. Il indique l'importance de la perte ou
du gain d'lectrons de l'atome dans la molcule par rapport l'atome libre
a) Lorsque la liaison est une liaison covalente pure, on attribue
"totalement" un lectron de liaison chaque atome. Son nombre
d'oxydation est nul. Le nombre d'oxydation des lments est nul .
b) Lorsque le compos est ionique, le transfert d'lectrons est total.
Le nombre d'oxydation est gal la charge de l'ion, signe compris.
c) Dans toutes les autres liaisons, la paire d'lectrons est compltement
attribue l'atome le plus lectrongatif.
Dfinition du nbre d oxydation
Le nombre doxydation
Les rgles de calcul du nombre d'oxydation (N.O.).
1) Dans une molcule neutre, la somme des nombres d'oxydation des
lments est nul. Dans les ions, cette somme est gale la charge.
2) Le fluor, corps le plus lectrongatif, a toujours un nombre
d'oxydation gal -1 [mais 0 dans F
2
].
3) L'oxygne se trouve en gnral l'tage -2 [sauf 0 dans O
2
; -1 dans
les peroxydes (R-O-O-R') et li au fluor]
4) L'hydrogne a en gnral un N.O. de +1 [sauf dans les hydrures o il
vaut -1 et dans la molcule H
2
o il est nul]
5) Les nombres d'oxydation des lments seront toujours compris
entre N et N-8 o N est le numro du groupe auquel il appartient.
Rgles de calcul
Rgles de calcul
Le nombre doxydation
Quelques exemples:
HCl N.O.(H) = +1 N.O.(Cl) =-1
H
2
CO N.O.(H) = +1 N.O.(O)=-2 N.O.(C)+[2*(+1) + (-2)] = 0 0
H
2
SO
4
N.O.(H) =+1 N.O.(O)=-2 N.O.(S)+[2*(+1) + 4*(-2)] = 0 6
ClO
4
-
N.O.(O)=-2 N.O.(Cl)+[4*(-2)]= -1 7
NaNO
3
N.O.(Na) =+1 N.O.(O)=-2 N.O.(N)+[(+1) + 3*(-2)] = 0 5
Exemple du nombre d oxydation
Les limites du modle de LEWIS
2)Dans certains cas, il ne permet pas de trouver une formule unique.
Pour SO
2
faut il crire: ,OS=O
) ou

(
O=SO,
1) Comment expliquer lexistence de PCl
5
, compos hypervalent
au sens de l octet qui ne peut justifier que lexistence de PCl
3

3) Le caractre paramagntique de molcules telles que O
2
ne sexplique
pas par le modle de Lewis.
3) Seule une description quantique permet d'introduire ces particularits.
1) La promotion vers un tat de valence du P (S,)
Solutions proposes:
2) Introduction du concept de rsonance
Les limites du modle de Lewis
1) Lhypervalence
Au del de la 2me priode, la prsence de sous-couches 3d, 4d,
permet la promotion dlectrons de valence vers dautres configurations
En consquence,
elles justifient lexistence des formules: PCl
5
; SF
4
; SF
6
.
Mais aussi : (O=PCl
3
ou ,OPCl
3
;
(O
S
O)
,OH
,OH
S
,OH
,OH
O, ,O
ou
P: 3s
2
3p
3
3s
1
3p
3
3d
1

Lhypervalence
S: 3s
2
3p
4
3s
2
3p
3
3d
1
3s
1
3p
3
3d
2

2) La notion de rsonance
Lorsquune molcule est dcrite par plusieurs formules de Lewis, aucune
nest adquate. La structure relle est intermdiaire entre celles-ci. On dit
que ce sont des formules limites et que la structure relle est une
superposition pondre de toutes ces formules, que la molcule rsonne
entre toutes ses structures.
On dfinit ainsi le concept de rsonance.
On relie les structures limites, ou formules de rsonance, par la double
flche , indiquant par l quil faut tenir compte de leur ensemble
Pour SO
2
il faut crire: ,OS=O
)

(
O=SO,
La notion de rsonance
2) La notion de rsonance
Quelques exemples:
Pour SO
2
il faut crire: ,OS=O
)

(
O=SO,
N
O
O
HO N
O
O
HO HO N
O
O
ou
C
O
O
O C
O
O
O
C
O
O
O
La notion de rsonance
2) La notion de rsonance
Un autre exemple: Le benzne C
6
H
6
CH
CH
CH HC
HC
HC HC CH
CH
CH HC
HC
CH
C H
CH HC
HC
HC
ou
On appelle nergie de rsonance la diffrence entre lnergie
mesure et lnergie estime partir du nombre de liaisons doubles
et simples.
La notion de rsonance
La liaison dans H
2

Le point de vue ondulatoire (quantique)
Les atomes se combinent pour former une molcule
Les orbitales atomiques se combinent en orbitales molculaires
1s
1
(A) et 1s
1
(B)

peuvent se combiner de 2 manires
1s(A) 1s(B)
1s(A) + 1s(B)

1s(A) - 1s(B)

Renforcement de la
prsence lectronique
Disparition de la prsence
lectronique
>0
<0
=0
Antiliant Liant
Le modle ondulatoire de la liaison de H2
La liaison dans H
2
(suite)
Le point de vue ondulatoire (quantique)
Les atomes se combinent pour former une molcule
Les orbitales atomiques se combinent en orbitales molculaires
1s(A) + 1s(B)

combinaison Liante o
1s(A) - 1s(B)

combinaison Antiliante o*
R
Req
o
o*
1s(A)
1s(B)
Le modle ondulatoire de la liaison de H2
La liaison dans H
2
(suite)
Le point de vue ondulatoire (quantique)
Les atomes se combinent pour former une molcule
Les orbitales atomiques se combinent en orbitales molculaires
1s(A) + 1s(B)

combinaison Liante o
1s(A) - 1s(B)

combinaison Antiliante o*
R
Req
o
o*
1s(A)
1s(B)
Configuration lectronique: o
2

Le modle ondulatoire de la liaison de H2
3) Le modle en couches des diatomiques
- L'approche par la mcanique ondulatoire gnralise la description
de la liaison covalente de H
2
l'tude de l'ensemble des molcules.
- La distribution lectronique d'une molcule est dcrite partir
d'orbitales molculaires construites par combinaisons d'orbitales
atomiques
Le modles en couches des diatomiques
Les orbitales s et p
1s 2s
2p
z
2p
x
2p
y
Les orbitales S et P
3) Le modle en couches des diatomiques
- L'approche par la mcanique ondulatoire gnralise la description
de la liaison covalente de H
2
l'tude de l'ensemble des molcules.
- La distribution lectronique d'une molcule est dcrite partir
d'orbitales molculaires construites par combinaisons d'orbitales
atomiques
1) Choisir les orbitales atomiques associes aux diverses couches.
Par exemple 1s,

2s
,
2p
x
, 2p
y
, et 2p
z
.
Principe de construction:
par addition N[ _
A
+

_
B
] ou par soustraction N[ _
A
-

_
B
]
2) Combiner deux deux les orbitales atomiques possdant les mmes
nombres quantiques: _
A
du premier atome avec _
B
du second atome,
1s avec 1s, 2s avec 2s, 2p
x
avec 2p
x
, et ainsi de suite.
Il existe deux combinaisons possibles:
Le modles en couches des diatomiques
3) Le modle en couches des diatomiques
A B
ns(A) + ns(B)
ns(A) - ns(B)
o
o-
z
x
y
Le modles en couches des diatomiques
np
z
(A) + np
z
(B)
np
z
(A) - np
z
(B)
o-
o
A B
z
x
y
3) Le modle en couches des diatomiques
Le modles en couches des diatomiques
t
t-
np
y
(A) + np
y
(B)
np
y
(A) - np
y
(B)
A B
z
x
y
3) Le modle en couches des diatomiques
Le modles en couches des diatomiques
A B
z
x
y
t
np
x
(A) + np
x
(B)
t-
np
x
(A) - np
x
(B)
3) Le modle en couches des diatomiques
Le modles en couches des diatomiques
3) Le modle en couches des diatomiques
Squence de l nergie des orbitales
1s(A) 1s(B)
o
o*
o*
2s(A) 2s(B)
o
o
2p(B)
2p(A)
t*
t
o*
Le modles en couches des diatomiques
3) Le modle en couches des diatomiques
Construction des configurations lectroniques: Principe ddification
H
2
2e
-
o
1s
2

He
2
4e
-
o
1s
2
o
1s
*2

Li
2
6e
-
...o
2s
2

B
2
10e
-
...o
2s
2
o
2s
*2
t
2px
1
t
2py
1

Be
2
8e
-
...o
2s
2
o
2s
*2

C
2
12e
-
...o
2s
2
o
2s
*2
t
2px
2
t
2py
2

N
2
14e
-
...o
2s
2
o
2s
*2
t
2px
2
t
2py
2
o
2pz
2

Nombre de
-
de liaison
2
0
2
0
2
4
6
o
1s

o
1s
*
o
2s
*
o
2s
t
2p
*
t
2p
o
2p
*
o
2p
Le modles en couches des diatomiques
3) Le modle en couches des diatomiques
Construction des configurations lectroniques: Principe ddification
H
2
2e
-
o
1s
2

He
2
4e
-
o
1s
2
o
1s
*2

Li
2
6e
-
...o
2s
2

B
2
10e
-
...o
2s
2
o
2s
*2
t
2px
1
t
2py
1

Be
2
8e
-
...o
2s
2
o
2s
*2

C
2
12e
-
...o
2s
2
o
2s
*2
t
2px
2
t
2py
2

N
2
14e
-
...o
2s
2
o
2s
*2
t
2px
2
t
2py
2
o
2pz
2

Nombre de
-
de liaison
2
0
2
0
2
4
6
o
1s

o
1s
*
o
2s
*
o
2s
t
2p
*
t
2p
o
2p
*
o
2p
O
2
16e
-
.o
2pz
2
t
2px
2
t
2py
2
t
2px
*1
t
2py
*1
F
2
18e
-
.o
2pz
2
t
2px
2
t
2py
2
t
2px
*2
t
2py
*2
Ne
2
20e
-
.o
2pz
2
t
2px
2
t
2py
2
t
2px
*2
t
2py
*2
o
2pz
*2
4
2
0
Le modles en couches des diatomiques