Clculos en primeros principios en series de hidruros (MHx,M=Li,Be;x=1,2,4).

Almacenamiento de hidrgeno
R.Napn1,a, E.L.Peltzer y Blanc1,b
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Resmen

Grupo de Estudio de Materiales y Dispositivos Electrnicos (GEMyDE), Facultad de Ingeniera, UNLP, La Plata, Argentina. a Becario Agencia de Promocin Cientfica y Tecnolgica, b IFLYSIB-UNLP-CONICET.

La utilizacin de hidrgeno como una fuente de energa limpia est muy estrechamente ligada a la forma de almacenarlo. Los hidruros metlicos se muestran como una gran posibilidad para atacar este tema, debido a que muchos metales reaccionan rpidamente con el hidrgeno formando un hidruro metlico estable. De esta manera, los hidruros de Berilio y Litio, tambin llamados hidruros salinos, han aparecido como nuevas alternativas para la liberacin y absorcin de H. Los clculos en primeros principios, basados en la teora funcional de la densidad (DFT) han sido empleados para estudiar las propiedades fsicas de los diferentes compuestos de hidruros de Berilio y Litio. La estructura cristalina, propiedades electrnicas y parmetros de optimizacin interna son tratados por dos mtodos: el Linear Augmented Plane Waves - LAPW, implementado en el cdigo Wien2k y el Full Potential Local Orbital - FPLO. En el presente estudio mostraremos la comparacin de varias fases de los hidruros de Berilio y Litio, adems de sus diferentes estructuras cristalinas, con el propsito de comparar las energas de formacin en todos los casos y determinar cul es la estructura optima para su aplicacin como reservorio de hidrgeno. Las comparaciones entre los resultados obtenidos en las estructuras son discutidas en este trabajo.

Introduccin
El hidrgeno es el elemento ms ligero y abundante de la naturaleza, sin embargo, no existe en estado libre. Puede decirse que el hidrgeno no es una fuente primaria de energa en s misma, sino un vector energtico que permite almacenarla, transportarla y utilizarla posteriormente en diversas aplicaciones. La utilizacin de H2 presenta algunas ventajas y desventajas. Entre sus ventajas podemos mencionar que es un tipo de energa limpia, sin emisiones del tipo efecto invernadero, es un combustible transportable y con reservas prcticamente ilimitadas, de gran densidad energtica y alta eficiencia en su uso en celdas de combustible. Entre sus desventajas, al no ser una fuente de energa primaria, la obtencin de H2 requiere un gasto energtico que es superior a la energa que puede extrarsele posteriormente. Adems, por el momento presenta elevados costos de almacenamiento, distribucin y suministro. La utilizacin del hidrgeno como fuente de energa limpia para el transporte es una prioridad mundial, los desafos para su implementacin pasan por los clculos presentados que indican un nuevo enfoque en cuanto al descubrimiento de nuevos materiales de almacenamiento de hidrogeno y as como tambin, en la prediccin de nuevas estructuras cristalinas ( hidruros).

Clculos

Los clculos se realizaron en el marco de la teora del funcional de la densidad (DFT). Hemos empleado el LAPW(Linearized Augmented Planewave ) implementado en el cdigo WIEN2k [5] y el el mtodo de Full Potential Local Orbital FPLO[]**.

Los clculos de energa total indican que la fase 221, tanto para la serie de hidruros de Litio y Berilio, las estructuras LiH_221 y BeH_221 son las ms estables. Los resultados obtenidos de la constante de red (a =4.017 ) del LiH_225, estn en concordancia con los datos obtenidos experimentalmente y mediante clculos previos [1]. De las figuras N3 y N4 podemos determinar que la estructura LiH_221, es la ms apta para realizar almacenamiento de hidrgeno.

Figura N1. Estructuras cristalinas de la serie Litio.

Figura N2. Estructuras cristalinas de la serie Berilio.

Figura N3. Clculo de las energas de formacin. Serie Litio.

Resultados:
En nuestro trabajo hemos generado diferentes fases del compuesto MHx x=1,4, donde cada uno de estos subndices est relacionado a una estructura cristalina diferente, x=1 corresponde a la estructura de NaCl, mientras que x=2 , 4 corresponden a tres grupos de simetra diferentes: hexagonal, ortorrmbica y cbica, respectivamente.

Figura N4. Clculo de las energas de formacin .Serie Berilio.

Conclusiones:
Mediante los clculos en primeros principios se puede lograr el estudio de nuevas clases de hidruros para variadas fases (n>1), en el caso de MHx , (x=1,2,4) ,lo cual nos podra dar una visin en cuanto a la factibilidad de la utilizacin de hidruros, y su capacidad para el almacenamiento de Hidrgeno. Tabla1: Parmetros Estructurales de las series MHx (x=1,2,4)
Referencias [1] Y.Bouhadda,A.Rabehi and Bezzari-Tahar-Chaouche ,First-principle calculation of MgH2 and LiH for hydrogen storage Revuedes Energies Renouvelables Vol.10 N4(2007)545550. [2] E.Zurek,R.Hoffmann, N.Ashcroft, A.Organovand A.Lyakhov,Alittle bit of lithium does a lot for hydrogen,PNAS.0908262106(2009). [3] Khon W,Sham LJ. Self-consistent equations incluiding exchange and correlation effects .Phys Rev A 1965;140:1133-8. [4] Miwa K, Ohba N, Towata S, Nakamori Y,Orimo S.First-principles study on lithium borohydride LiBH4.PhysRev.B 2004;69:245120. [5] K. Schwarz, P. Blaha, Comput. Mater. Sci. 28 (2003) 259