4.3.

ATOME DE BOHR

1C

4.3
4.3.1

Atome de Bohr
Etude exprimentale du spectre dmission de latome dhydrogne

En comparant le spectre du rayonnement thermique mis par les corps denses (Soleil ; arc lectrique ; lament incandescent ; ...) et le spectre dmission de latome dhydrogne, on constate que : 1. Le spectre du rayonnement thermique (gure 4.18) est continu ce qui veut dire que toutes les couleurs, c.--d. les longueurs dondes correspondantes, y sont reprsentes. 2. Le spectre dmission de latome dhydrogne (gure 4.19) est discontinu. On ne peut distinguer que quelques raies colores auxquelles correspondent des longueurs dondes discrtes que lon peut mesurer laide dun spectromtre adquat.

Figure 4.18 spectre dmission continu

Figure 4.19 spectre dmission discontinu de latome dhydrogne En 1885, Johann Jacob Balmer publia une formule empirique permettant de calculer les longueurs donde du spectre de latome dhydrogne. Cette formule, que Johannes Robert Rydberg gnralisa en 1890, peut scrire pour la partie visible du spectre de latome dhydrogne : Formule (empirique de Balmer-Rydberg) : 1

= RH

1 22

1 n2

(4.10)

RH est une constante appele constante de Rydberg. Sa valeur exprimentale vaut : RH = 1,096776 107 m 2011/2012 LGL
1

132

4.3. ATOME DE BOHR

1C

4.3.2

Modle de Bohr : tude des orbites de latome dhydrogne

Postulats de Bohr En 1913, Niels Bohr propose son modle atomique bas sur des principes classiques (2eprincipe de Newton) mais aussi sur des principes de la physique moderne (transport de lnergie rayonne par paquets indivisibles : les photons). Son modle remplaait celui de Rutherford (modle plantaire) qui, cause de son approche purement classique, ntait pas dans le mesure dinterprter lmission discontinue des spectres atomiques. Dautre part, selon la thorie classique de lmission lectromagntique, toute charge acclre met un rayonnement c.--d. quelle perd de lnergie. Vu quun lectron qui tourne autour dun noyau est une charge acclre, le systme noyau - lectron devrait perdre continuellement de lnergie ce qui signie que llectron devrait tt ou tard nir sa course dans le noyau. Mais ce nest pas le cas. Pour expliquer les spectres discontinus et, en mme temps, contourner le problme de la perte continuelle dnergie de llectron acclr, Bohr, dans son modle, eut recours des postulats. Postulat N 1 : postulat des orbites nonc Sans mission de rayonnement, les lectrons ne peuvent graviter autour du noyau que sur certaines orbites permises. Celles-ci sont dtermines par la condition de quantication suivante : h mvn rn = n (4.11) 2 avec : n m rn vn h = = = = = nombre quantique principal, n 2 {1; 2; 3; . . .} masse de llectron rayon de lorbite de llectron autour du noyau vitesse linaire de llectron autour du noyau constante de Planck

Postulat N 2 : postulat des missions et absorptions dnergie nonc A chaque orbite permise correspond un niveau nergtique dtermin. Les transitions lectroniques dune orbite vers une autre se font par sauts ( Quantensprnge ) et sont accompagnes de lmission ou de labsorption dun photon dnergie : E = |Ef avec : Ei Ef Ei | = h (4.12)

= nergie correspondant lorbite de dpart = nergie correspondant lorbite darrive = frquence du rayonnement mis ou absorb

2011/2012

LGL

133

4.3. ATOME DE BOHR Comparaison : spectre dmission et spectre dabsorption

1C

Le spectre dmission dune source lumineuse sobtient en analysant la lumire mise par la source laide dun spectroscope. On obtient soit un spectre continu ou soit des raies colores sur un fond noir.

Le spectre dabsorption dun gaz sobtient en illuminant le gaz par de la lumire blanche. Le gaz absorbe les photons de certaines frquences discrtes, ou de certaines bandes de frquence. La lumire transmise par le gaz est analyse laide dun spectroscope. On obtient des raies ou des bandes noires sur fond arc-en-ciel.

tude des orbites : modle classique de Rutherford Considrons un atome dhydrogne et admettons que, conformment au modle plantaire de Rutherford, llectron de charge qe = e et de masse m tourne avec une vitesse linaire v autour du proton de charge qP = e et de masse mP >> m. tude dynamique : Systme : lectron de charge qe et de masse m Rfrentiel : atome dhydrogne Repre : le repre curviligne (base de Frenet) Bilan des forces : force de Coulomb (gure 4.20), (les autres forces sont ngliges) ~C = F Relation fondamentale de la dynamique :
X

1 |qP qe | ~ N 40 r2

~ext = F ~C = m a F ~

~C F a ~= m Comme aN = v2 , on a : r

aT = 0 aN = 1 |qP qe | 40 m r2

1 |qP qe | v2 = 40 m r2 r 2 1 e ) = m v2 40 r 2011/2012 LGL

(4.13) 134

4.3. ATOME DE BOHR

~ v ~ T electron (m, qe ) ~ N a ~ ~C F proton (mP , qP ) r

1C

Figure 4.20 Orbite dun lectron autour dun proton Le rayon de lorbite est donn par : e2 r= 40 mv 2 Conclusion : Daprs la thorie classique, tous les rayons sont permis car il nexiste aucune condition limitant les valeurs possibles de v . tude des orbites : modle de Bohr Daprs le 1re postulat de Bohr 4.11, seules les orbites dont les rayons sont dnis par mvn rn = n h 2 (4.14)

permettent llectron de graviter sans mission de rayonnement autour du proton. Les vitesses possibles sont ainsi donnes par : vn = nh 2 mrn (4.15)

En remplaant lexpression 4.15 dans lexpression 4.14 on trouve : rn = 0 h2 2 n me 2 (4.16)

2011/2012

LGL

135

4.3. ATOME DE BOHR Conclusions

1C

En tenant compte du 1repostulat de Bohr, on constate que rn ne peut pas prendre nimporte quelle valeur. Les orbites permises sont situes sur des couches sphriques et concentriques ( Schalen ) de rayons discrets r1 ; r2 ; r3 ; etc. autour du noyau. Pour cette raison, le modle de Bohr est encore appel modle des couches ( Schalenmodell ). n = 1 couche K n = 2 couche L n = 3 couche M etc. Les rayons des direntes couches K , L, M , ..., sont proportionnels au carr du nombre quantique principal n : rn n2 . Lorbite la plus proche du proton est celle correspondant la couche K (n = 1). Le rayon de cette orbite vaut : r1 = 0 h2 = 0,529 10 me 2
10

On lappelle rayon de Bohr . Lexpression 4.16 scrit : rn = r1 n2

4.3.3

Modle de Bohr : Etude nergtique de latome dhydrogne

nergie potentielle du systme proton-lectron Considrons le systme form par latome dH (proton et lectron). La variation de lnergie mcanique E est donne par le thorme de lnergie mcanique : X ~ext ) E= W (F Rappel : Les forces de Coulomb sexerant sur llectron et le proton sont des forces intrieures au systme ! ~ext pour arracher llectron de latome dH vitesse Appliquons une force extrieure F constante (gure 4.21). Lnergie cintique du systme est donc constante au cours du temps.
dx

~ext F ~C F +

Figure 4.21 travail dextraction de llectron 2011/2012 LGL 136

4.3. ATOME DE BOHR Donc : ~ext ) E = Ec + Ep = Ep = W ( F

1C

Soit r le rayon de lorbite de laquelle llectron est retir. La distance x entre lectron et proton varie donc de la valeur r jusqu linni. Ep = Ep (x ! 1) ~ext ) Ep (x = r ) = W ( F

Attribuons arbitrairement ltat de rfrence de lnergie potentielle (= niveau o Ep = 0) llectron libre, c.--d. llectron se trouvant une distance r innie du proton. Donc Ep (x ! 1) = 0 et : Ep ( r ) = ~ext ) ! Exprimons le travail W (F Comme la vitesse de llectron est constante, la force extrieure doit tre, chaque instant, oppose la force de Coulomb (principe dinertie de Newton) : ~ext = F Lintensit de ces forces est la mme : Fext = FC = 1 e2 2 40 x ~C F ~ext ) W (F

Comme celle-ci nest pas constante au cours du dplacement (lorsque x augmente), ~ext ) en utilisant le calcul dintgrales. il faut dterminer le travail W (F Travail lmentaire de la force exercer par loprateur pour un loignement innit~ext ne varie pratiquement pas) de llectron du proton : simal dx (sur lequel F ~ext ) = Fext dx = dW (F 1 e2 dx 40 x 2

Le travail total est alors la somme de tous les travaux lmentaires o x a vari de la valeur r jusqu linni. ~ext ) = W (F
1 Z r

~ext ) dW (F

2011/2012

LGL

137

4.3. ATOME DE BOHR En remplaant dans lexpression trouve prcdemment on obtient : ~ext ) = W (F = = =
1 Z r

1C

Ep (r ) =

1 e2 2 dx 40 x
1 Z r

e2 40 e 40
2 2

dx x2 1 x
1
r

e 1 40 r Lnergie potentielle du systme proton-lectron correspondant au rayon orbital r vaut : Ep (r ) = e2 1 40 r (4.17)

nergie cintique La masse du proton est si grande, compare celle de llectron, quen premire approximation on peut considrer le proton comme restant immobile. Toute lnergie cintique est ainsi attribue au mouvement de llectron autour du proton. Elle vaut, en fonction du rayon r de lorbite daprs lexpression 4.13 : Ec ( r ) = 1 1 1 e2 mv 2 = 2 2 40 r 1 Ep (r ) 2 (4.18)

Ec ( r ) =

nergie de latome dhydrogne E ( r ) = Ep (r ) + Ec (r ) = e2 1 80 r

Vu que les rayons sont quantis (rn = r1 n2 ), lnergie lest certainement aussi ! E (rn ) = e2 1 80 rn (4.19)

2011/2012

LGL

138

4.3. ATOME DE BOHR Conclusions

1C

Lnergie de latome dhydrogne est ngative. Cela est d notre choix arbitraire du niveau de rfrence de lnergie potentielle savoir : Ep (r ! 1) = 0. Ce choix est judicieux car le bon sens nous suggre dattribuer un lectron libre au repos une nergie nulle. Lnergie de latome dhydrogne ne peut pas prendre nimporte quelle valeur. Seules les nergies remplissant la condition 4.19 sont permises. A chaque couche correspond une nergie bien dtermine. Il faut fournir latome dhydrogne au moins le travail W = |E (rn )| positif pour librer llectron circulant sur lorbite n. Si n = 1, ce travail porte le nom de travail de sortie ou travail dextraction. On la dj rencontr lors de ltude de leet photolectrique. Il est numriquement gal lnergie de liaison de llectron de latome.

4.3.4

Niveaux dnergie de latome dhydrogne

Expression fondamentale On vient de montrer que 4.19 : E (rn ) = dautre part, les rayons rn scrivent 4.16 : rn = 0 h2 2 n me 2 e2 1 80 rn

On peut en tirer lexpression de lnergie de latome dhydrogne en fonction du nombre quantique principal : En = me 4 1 2 2 82 0h n (4.20)

Si n = 1, lnergie de latome dhydrogne vaut : E1 = 21,8 10

19

J=

13,6 eV

Cest lnergie dun atome dhydrogne dans lequel llectron se trouve sur la couche K. La relation 4.20 peut scrire plus simplement : En = E1 n2 avec E1 = 13,6 eV

2011/2012

LGL

139

4.3. ATOME DE BOHR Tableau des nergies des premiers tats nergtiques de latome dhydrogne Couche K L M N Conclusions n 1 2 3 4 rn en nm 0,0529 0,2116 0,4761 0,8467 En en eV -13,6 -3,40 -1,51 -0,85

1C

1 En n 2 : les couches correspondant un nombre quantique n lev sont les couches les plus nergtiques.

Plus n augmente, plus rn augmente et moins llectron est li au noyau. A la limite, si n ! 1, llectron est sorti de latome. Ce dernier est alors ionis. Si n augmente, les niveaux nergtiques se rapprochent de plus en plus. Le niveau dnergie le plus bas correspond n = 1 (couche K ). Cest ltat fondamental de latome. Si n > 1, latome se trouve dans un tat excit. Lnergie dionisation Eion de latome dhydrogne est lnergie minimale quil faut lui fournir pour arracher llectron partir de ltat fondamental. On voit que : Eion = |E1 | Numriquement : Eion = 13,6 eV pour latome dhydrogne.

4.3.5

Transition lectronique du niveau ni vers le niveau nf

Emission et absorption Daprs le 2epostulat de Bohr, si un lectron passe dun tat initial ni vers un tat nal nf , un photon est mis ou absorb. Ce photon emporte (sil est mis) ou apporte (sil est absorb) la dirence dnergie entre les deux tats de latome. Si ni > nf : mission dun photon dnergie h . Latome se dsexcite. Il perd de lnergie. On obtient un spectre dmission form par des raies colores sur fond noir. Si ni < nf : absorption dun photon dnergie h . Latome est excit. Il gagne de lnergie. On obtient un spectre dabsorption form par des raies noires sur fond arc-en-ciel. nergie E du photon mis ou absorb Daprs le principe de la conservation de lnergie, il faut que, en valeur absolue, la variation dnergie entre les deux tats atomiques i et f soit gale lnergie du photon mis ou absorb. 2011/2012 LGL 140

4.3. ATOME DE BOHR Do : 1 2 nf 1 = h ni2

1C

E=|

i !f E |

= |Enf

Eni | = |E1 |

avec |E1 | = 13,6 eV et nf et ni : entiers naturels > 0 Niveaux dnergie de latome dhydrogne et les sries de Lyman, Balmer et Paschen (gure 4.22) :
0, 28 eV 0, 37 eV 0, 54 eV

n=7 n=6 n=5 n=4

0, 85 eV

1, 51 eV

s erie de Paschen (infrarouge)

n=3

3, 39 eV

n=2 s erie de Balmer (visible)

13, 6 eV

n=1 s erie de Lyman (ultraviolet) echelle d energie non respect ee

Figure 4.22 Niveaux dnergie de latome dhydrogne et les sries de Lyman, Balmer et Paschen Les photons mis lors des passages vers la couche K (n = 1) sont trop nergtiques (longueur donde trop faible) pour tres visibles par lhomme. Ils se trouvent dans le domaine ultraviolet . Cest la srie de Lyman. Les photons mis lors des passages vers la couche M (n = 3) sont trop peu nergtiques (longueur donde trop grande) pour tres visibles par lhomme. Ils se trouvent dans le domaine infrarouge . Cest la srie de Paschen. Les photons mis lors des passages vers la couche L (n = 2) et venant des couches M , N , O et P se trouvent dans le domaine visible . Cest la srie de Balmer .

2011/2012

LGL

141

4.3. ATOME DE BOHR Pour la srie de Balmer : E=| Do : 1 Soit : 1 = 1,0967 107 1 22 1 ni2 = 21,8 10 hc
19 i !f E |

1C

= |Enf

Eni | = 21,8 10

19

1 22

1 hc 2 = h = ni

1 22

1 21,8 10 19 1 = 2 2 34 8 ni 6,62 10 3 10 2

1 ni2

On retrouve la formule empirique 4.10 de Balmer. Limites du modle de Bohr Le modle de Bohr ne permet pas dexpliquer le spectre dun atome ayant plus dun lectrons. En eet, dj le spectre de latome dhlium ne peut pas tre expliqu par le modle de Bohr, car il ne considre pas les interactions rpulsives entre les lectrons. Dans le modle de Bohr on suppose que la position et la vitesse dun lectrons est parfaitement dterminable, ce qui est en contradiction avec le principe dincertitude de Heisenberg. Le modle de Bohr ne permet pas dexpliquer le ddoublement des raies du spectre dhydrogne sur leet dun champ magntique (eet Zeemann).

2011/2012

LGL

142