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DEVOIR SURVEILLE N7

TS

EXERCICE I : VOLUTION D'UN SYSTME CHIMIQUE


Donnes: pKA des couples acide / base :
Acide mthanoque HCOOH(aq) / ion mthanoate HCOO (aq) : pKA1 = 3,8
Acide benzoque C6H5COOH (aq) / ion benzoate C6H5COO (aq) : pKA2 = 4,2

1. tude de solutions aqueuses d'acide mthanoque et d'acide benzoque de


mme concentration.
On dispose de solutions aqueuses d'acide mthanoque et d'acide benzoque de mme
concentration molaire en solut apport c = 1,010 2 mol.L-1. La mesure du pH d'un volume V = 10
mL de chaque solution fournit les rsultats suivants :
- solution aqueuse d'acide mthanoque : pH1 = 2,9 ;
- solution aqueuse d'acide benzoque : pH2 = 3,1.
1.1. La raction de l'acide mthanoque avec l'eau.
1.1.1. crire 1'quation de cette raction.
1.1.2. Calculer son avancement final, son avancement maximal ; en dduire son taux
d'avancement final. On pourra s'aider d'un tableau descriptif de l'volution du systme
chimique.
1.1.3. Conclure sur le caractre total ou non de la transformation chimique mettant en jeu la
raction de l'acide mthanoque avec l'eau.
1.2. partir de la comparaison des valeurs des pH des solutions aqueuses d'acide mthanoque et
benzoque, dire pour quel acide la raction avec l'eau est la plus avance.

2. volution d'un systme chimique.


Soit la raction chimique suivante :

HCOOH (aq) + C6H5COO (aq) = HCOO (aq) + C6H5COOH(aq)

2.1. Exprimer la constante d'quilibre de cette raction puis calculer sa valeur.


2.2. On dispose de solutions aqueuses d'acide mthanoque et de benzoate de sodium de mme
concentration molaire en solut apport c et de solutions aqueuses d'acide benzoque et de
mthanoate de sodium de mme concentration molaire en solut apport c '. On admettra que, dans
leurs solutions aqueuses respectives :
[HCOOH (aq)] = c ; [C6H5COO (aq)] = c ; [C6H5COOH (aq)] = c' ; [HCOO (aq) ] = c'.
On mlange des volumes V = 10,0 mL gaux des quatre solutions ci-dessus.
2.2.1. Les concentrations molaires en solut apport c et c' ont les valeurs suivantes :
c = 1,0 102 mol.L-1 et c' = 5,0 103 mol.L-1.
Calculer le quotient de raction dans l'tat initial dans ce cas prcis. Dans quel sens va
voluer le systme chimique ?
Donne: les ractions sur l'eau des ions benzoate et mthanoate sont peu avances.
2.2.2. En maintenant V = 10,0 mL et c = 1,0 102 mol.L-1, quelle valeur faudrait-il donner
c' pour que le systme soit en quilibre ?

EXERCICE Il : CHUTE VERTICALE D'UN BALLON


Au laboratoire du lyce, Amlie et Yvon tudient la chute d'un ballon de
baudruche gonfl, de volume V. Le ballon est lest d'une bille de volume
ngligeable devant V.
O
Yvon lche le systme sans vitesse initiale pendant
qu'Amlie en face ralise une vido de la chute. Ils
r
constatent qu'ils peuvent considrer que le ballon a un
j
mouvement vertical de translation.
Une rgle de 1,00 m est place en position verticale
dans le champ de la camra. Pour l'exploitation, ils
utilisent un logiciel de pointage.
Amlie choisit un axe (O, y) vertical orient vers le bas,l'origine O tant le
centre du ballon sur la premire image juste aprs le lcher du systme.
L'origine des dates correspond galement cette image. La vitesse initiale
n'est pas rigoureusement gale zro, mais la jugeant trsfaible, ils
la considrent comme nulle. Amlie repre les diffrentes positions du
y un
centre du ballon au cours du temps et transfre les donnes dans
logiciel de traitement.
partir de l'exploitation de leurs rsultats exprimentaux,
Amlie et Yvon tirent les conclusions suivantes :

Ballo
n
Systm
e
Bill
e

Vitesse limite du systme: vl = 2,75 m.s-1


Temps caractristique : =0,43 s

La valeur de la force de frottement fl uide exerce sur le systme est proportionnelle au


carr de la vitesse.

L'objet de l'exercice est de reprendre quelques points de cette tude.


Donnes :
Masse du systme {ballon gonfl + bille} : M = 10,7 g.
Volume du ballon : V = 3,05 L.
Masse volumique de lair : = 1,20 g.L-1.
Acclration de la pesanteur : g = 9,81 m.s-2

1. quation diffrentielle du mouvement


1.1. Donner l'expression littrale des valeurs des forces s'exerant sur le systme au cours
de sa chute dans l'air. On rappelle que la valeur f de la force de frottement fluide est
proportionnelle au carr de la valeur VG de la vitesse du centre d'inertie G du systme
et on notera k le coefficient de proportionnalit.
1.2. On choisit un vecteur unitaire

r
j orient vers le bas.

En appliquant la deuxime loi de Newton, tablir lquation diffrentielle que doit


vrifier la valeur VG de la vitesse du centre d'inertie G.
1.3. Montrer qu'elle peut se mettre sous la forme :
En dduire les expressions littrales de A et B.
1.4. Montrer que : A = 6,45 SI. Prciser son unit SI.

dv G
2
= A B. v G
dt

1.5. On rappelle que vl est la vitesse limite du systme. Montrer que : B =

A
.
v l2

1.6. Calculer la valeur numrique de B en prcisant galement son unit.

2. Feuille de calculs du tableur


Le document suivant reproduit le dbut de la feuille de calculs du tableur dtermine par
les exprimentateurs.
t(s)

y(m)

vexp (m.s-1)

v (m.s-1)

0,000

0,000

0,00

0,00

0,040

0,010

0,39

0,26

0,080

0,031

0,64

0,51

0,120

0,061

0,76

0,76

0,160

0,092

0,90

1,00

0,200

0,133

0,240

0,184

Les valeurs de la colonne t (s) reprsentent les dates de chaque image.


Les valeurs de la colonne y (m) reprsentent les ordonnes correspondantes du centre du
ballon, donc la distance parcourue.
Dans la colonne vexp (m.s-1), figurent les valeurs exprimentales de la vitesse du ballon.
Dans la colonne v (m.s-1), figurent les valeurs thoriques de la vitesse obtenues par la mthode
d'EuIer.
2.1. Quel est le rle de la rgle de 1,00 m place ct du ballon ?
2.2. En utilisant les valeurs de cellules pertinentes des colonnes t (s) et y (m) du tableau,
dterminer la valeur de vexp la date t = 0,200 s.
2.3. partir de lquation diffrentielle, en utilisant la mthode d'Euler, dterminer la valeur de
v la date t = 0,200 s.
3. Courbe v = f(t) obtenue par la mthode dEuler
L'objectif de cette dernire partie n'est pas de tracer prcisment point par point la courbe v =
f(t) obtenue par la mthode d'Euler mais de donner seulement son allure et de l'exploiter.
3.1. Tracer sur votre copie, dans un repre (O, t, v), lallure de la courbe v = f(t) en y
indiquant la vitesse limite vl et le temps caractristique . Distinguer deux rgimes sur le

graphe et les nommer.


3.2.
Justifier que pour cette exprience, le trac de la tangente la courbe v = f(t) permet
d'valuer la valeur de l'acclration du centre d'inertie G chaque instant.
En dduire, en le justifiant, lvolution de cette acclration au cours du temps lors des deux
rgimes.

CORRECTION
EXERCICE I : VOLUTION D'UN SYSTME CHIMIQUE (8 points)
1. tude de solutions aqueuses d'acide mthanoque et d'acide benzoque de mme
concentration.
1.1. La raction de l'acide mthanoque avec l'eau.
1.1.1.& 1.1.2.

quation chimique
tat du
systme
tat initial

HCOOH(aq)

Avancemen
t (mol)
0

H2O(l)

HCOO(aq) +

H3O+

Quantits de matire (mol)


c.V

beaucoup

En cours de
transformatio
x
c.V x
beaucoup
x
x
n
tat final
xq
c.V xq
beaucoup
xq
xq
d'quilibre
tat final si
xmax
c.V xmax
beaucoup
xmax
xmax
totale
Avancement final :
xq = n(H3O+)q = [H3O+]q.V = 10pH.V
xq = 102,910103
xq = 1,3105 mol
Avancement maximal : HCOOH est le ractif limitant, il serait totalement consomm c.V x max =
0,
xmax = c.V
xmax = 1,010210103
xmax = 1,0104 mol
Taux d'avancement final :
x q 10-pH .V
10 pH

=
=
x max
c.V
c
2,9
10
=
= 100,9 = 0,13 = 13 %
1, 0 102
1.1.3. << 100%, la transformation chimique mettant en jeu la raction de l'acide mthanoque
et l'eau n'est pas totale, elle est limite.
10 pH
1.2. On a tabli =
, c tant la mme pour les deux solutions, plus le pH est petit, plus
c
est lev.
pH1 < pH2, la raction de l'eau avec l'acide mthanoque est plus avance que celle avec l'acide
benzoque.
2. volution d'un systme chimique

2.1. HCOOH (aq) + C6H5COO (aq) = HCOO (aq) + C6H5COOH(aq)


C6 H 5COOH (aq ) q . HCOO (aq ) q
constante d'quilibre K =

C6 H 5COO (aq ) q . HCOOH (aq ) q


crivons l'quation de la raction de l'acide benzoque avec l'eau :
C6 H 5COO (aq ) q . H 3O

+
C6H5COOH(aq) + H2O(l) = C6H5COO (aq) + H3O
KA2 =
C6 H 5COOH (aq ) q
Reprenons l'quation de la raction de l'acide mthanoque avec l'eau :
HCOO (aq) q . H 3O q

+
HCOOH(aq) + H2O(l) = HCOO (aq) + H3O
KA1 =
HCOOH (aq) q
Multiplions l'expression de K par [H3O+] / [H3O+]
. HCOO (aq ) q . H 3O

K = C H COO (aq) . H O
. HCOOH (aq ) q
3
6 5
q
C6 H 5COOH (aq)

KA1

1/KA2

pK

A1
K A1 10
Donc K =
=
K A2
10 pK A 2
4,23,8
0,4
K = 10
= 10 = 2,5

= 10(pKa2pKa1)

2.2.1. Supposons que la raction modlisant la transformation est celle vue prcdemment :
HCOOH (aq) + C6H5COO (aq) = HCOO (aq) + C6H5COOH(aq)
C6 H 5COOH (aq ) i . HCOO (aq ) i
Qr,i =
C6 H 5COO (aq ) i . HCOOH (aq ) i
c'.V c'.V
.
c '
4V 4V
Qr,i =
=
c.V c.V
c
.
4V 4V
(5, 0 103 )
Qr,i =
= 0,25
(1, 0 102 )
D'aprs le critre d'volution spontane, Qr,i < K le systme chimique volue dans le sens
direct.
2.2.2. Le systme atteint l'quilibre si Q r = K. Pour obtenir l'quilibre ds la mise en contact des
espces chimiques, il faudrait Qr,i = K.
c '
Soit
=K
c
c' = K.c
c' = K.c = c. K
c' = 1,0102 2,5
c' = 1,6102 mol.L1

EXERCICE II : CHUTE VERTICALE DUN BALLON (12 points)


1. quation diffrentielle du mouvement
1.1. Valeurs des forces sexerant sur le systme {ballon gonfl + bille} :
Poids du systme : P = M.g
Pousse dArchimde : = mair.g o mair est la masse dair
dplac par le ballon de baudruche de volume V (la bille ayant un
volume ngligeable devant V)
m
or air air donc = .V.g
V
La force de frottement fluide a une valeur proportionnelle au carr
2
de la vitesse vG
donc f = k. v G
1.2. On applique la deuxime loi de Newton au systme
{ballon gonfl + bille},
M, dans le rfrentiel du laboratoire,
uuu
r de r masse
r
r
uu
r
r
suppos galilen : Fext M.a P + + f = M.a
r
r
r
r
dv G
2

M.g. j .V.g. j k. v G . j = M.
dt
dv
2
en projection sur (yy) :
M.g .V.g k. v G = M. G
dt
.V
k

dv G
.V
k.
.v G2
en divisant par M, il vient :
=g
.g .v G2 = g. 1

M
M
dt
M
M

uur

r
f

r
j

r
P
y

.V
k

dv G
.v G2
= g. 1

M
M
dt

dv G
2
1.3. Lquation est bien de la forme :
= A B. v G
dt
.V
k

En identifiant les deux quations il vient :


A = g. 1
et B =

M
M

soit finalement :

1,20 3,05

A = 9,81 1
= 6,45 S.I.
10,7

.V

Le terme 1
na pas dunit car .V est homogne une masse. Ainsi lunit de A est
M

identique celle de g. Comme g sexprime en m.s -2 (voir donne nonc) alors A sexprime
aussi en m.s-2. Ainsi :
A = 6,45 m.s-2.
dv
2
1.5. Lorsque le systme atteint la vitesse limite, vG = v l = Cte, donc G = 0 et A B. v l = 0
dt
A
soit B = 2 .
vl
6,45
1.6. B =
= 0,853 S.I.
2,752
1.4.

Dimension de B : [B] =

1
L.T 2
L donc B est homogne linverse dune longueur et
2
2
L .T

v l2
sexprime en m-1. Ainsi : B = 0,853 m-1

2. Feuille de calcul du tableur


2.1. La rgle permet dtalonner la distance sur le document vido. Le logiciel de pointage peut
ainsi tablir une correspondance entre les pixels de limage et les distances relles.
y7 y5
t7 t5
0,184 0,092
vexp =
= 1,15 m.s-1.
0,240 0,160
dv
v
v
2

2.3. Mthode dEuler , avec vG = v :


ou : aG =
= A B. v v = [A B. v 2 ].t
dt
t
t
ainsi entre les dates t5 et t6 :
v (t6) v (t5) = aG (t5). (t6 t5)
2
= [A B. v (t5)] . (t6 t5)
2.2. la date t = 0,200 s : vexp =

v (t6) = v (t5) + [A B. v (t5)] . (t6 t5)


v (t6) = 1,00 + [6,45 0,853 1,00 ] 0,040 = 1,22 m.s-1
(en gardant une prcision au centime)
finalement :

3. Courbe v = f(t) obtenue par la mthode dEuler


3.1. Allure de v = f(t) :

vlim
Rgime
transitoire

Rgime
permanent
t

3.2. Graphiquement, lacclration ay(t) de la bille est gale au coefficient directeur de la


dv
dv
tangente au graphe vy = f(t) car : ay(t) = y ; ici, avec les notations de lnonc : a(t) =
.
dt
dt
Durant le rgime transitoire, le coefficient directeur de la tangente au graphe v(t) diminue au
cours du temps donc lacclration diminue au cours du temps (la vitesse augmente de moins
en moins vite).
En rgime permanent, la tangente est horizontale donc son coefficient directeur est nul. La
valeur de lacclration est nulle et la vitesse de la bille est constante.