On tudie le cintique de la raction d'oxydation des ions iodure I- par l'eau oxygne H2O2 en milieu acide.

Cette
raction est lente ; son equation-bilan est :

H2O2 +2I- +2H+ -->I2 +2 H2O

On prpare une solution S1 d'eau oxygne de concentration C1 = 4,5.10-2 mol.L-1

A l'instant t = 0 min, on mlange dans un bcher les 100mL de la solution S1 avec 100mL d'une solution d'iodure
de potassuim (K+ +I-) de concentration 0,2 mol.L-1 et 15 mL d'acide sulfurique de concentration 0,5mol.L-1. Pour
avoir 10 chantillons identiques du mlange ractionnel initial, on rpartit celui-ci dans 10 bchers raisons de V
= 20mL par bcher.

A l'instant t = 3min, on ajoute rapidement de la glace au premier bcher et on dose le diiode form avec une
solution de thiosulfate de sodium (2Na+ + S2O32-) de concentration C' = 0,1 mol.L-1, en prsence d'empois
d'amidon. Soit V' le volume de thiosulfate vers l'quivalence.

Toutes les 3 minutes, on renouvelle l'opration prcdente successivement sur le deuxime puis le troisime
bcher, etc.

La raction du dosage est rapide et totale. Son quation-bilan est :

I2 +2S2O32- -->2I- +S4O62-

1. Montrer que dans le mlange de dpart les ions iodure sont en excs.
2. Pourquoi ajoute-t-on de la glace rapidement l'instant t, chaque bcher ?
3. Montrer que la concentration du diiode apparu dans un bcher l'instant t, est gale :[I2](t) = C'.V' /V
4. Les variations de la concentration [I2] en diiode en fonction du temps t sont reprsentes sur la courbe ci-
aprs :

Calculer la valeur de la concentration [I2] en diiode la fin de la raction.Faire apparatre cette valeur sur
la courbe.

5. On dfinit la vitesse de formation du diiode au temps t par v = d[I2] / dt

- Dterminer graphiquement la vitesse v aux instants t1 = 5min et t2 = 15 min en justifant la mthode
utilise.
- En dduire la vitesse de disparition de H2O2 l'instant t2 = 15min.
- Comment volue la vitesse v de formation du diiode I2 au cours du temps?
- Citer deux procds permettant d'acclrer cette raction.
A- Dosage du peroxyde d'hydrogne dans une solution commerciale d'eau oxygne :

10 mL d'une solution commerciale S1 sont dilus par de l'eau dans une fiole jauge de 200 mL pour fournir une
solution S2.

10 mL de cette solution S2 sont mis dans un erlenmeyer contenant une solution d'iodure de potassium en excs et
5 mL d'acide sulfurique.

1. Ecrire les deux demi-quations ainsi que l'quation bilan de l'oxydation des ions iodures par l'eau
oxygne, en milieu acide.
Le contenu de l'erlenmeyer est dos par une solution de thiosulfate de sodium de molarit 0,12 mol/L.
2. Ecrire les deux demi-quations ainsi que l'quation bilan du dosage du diiode par le thiosulfate de sodium.
La dcoloration du diiode intervient pour un volume moyen de 13,85 mL de thiosulfate de sodium vers.
3. Calculer la molarit en eau oxygne des solutions S2 puis S1.
4. Sachant que le titre " en volume" d'une eau oxygne est le nombre de litres de dioxygne qui serait
libre par une solution d'eau oxygne selon la raction (1) : H2O2--> H2O+O2. Dterminer le titre "en
volume" de la solution commerciale.

B- On se propose de suivre la disparition du peroxyde d'hydrogne au cours de sa dcomposition selon la raction

(1) prcdente. Cette exprience est ralise temprature ambiante. Le graphe reprsente l'volution de la
concentration en peroxyde d'hydrogne en fonction du temps.

1. Dfinir la vitesse moyene de disparition du compos. La calculer dans l'intervalle de temps [15 ; 30 min]
2. Dfinir la vitesse instantane de disparition de H2O2. La calculer t=0.
- Comment volue cette vitesse au cours du temps ? Expliquer.

Donnes : Vm=22,4 L/mol ; I2/I- (E=0,54 V) ; S4O62- /2S2O32- (E=0,07 V) ; H2O2/H2O (E=1,77 V).
Le 2-chloro-2-mthylpropane ragit sur l'eau pour donner naissance un alcool. Cet alcool est le 2-mthylpropan-
2-ol. La raction est lente et totale.

On peut modliser cette transformation par :

(CH3)3C-Cl+2H2O =(CH3)3C-OH + H3O+ + Cl-.

Masse molaire du 2-chloro-2-mthylpropane : M= 92,0 g/mol ; masse volumique: = 0,85 g/mL

Conductivits molaires ioniques en S m2 mol-1 : H30+=349,8.10-4 ; Cl-= =76,3.10-4.

Protocole observ:

Dans une fiole jauge, on introduit 1,0 mL de 2-chloro-2-mthylpropane et de l'actone afin d'obtenir un volume
de 25,0 mL d'une solution S. Dans un bcher, on place 200,0 mL d'eau distille dans laquelle est immerge la
sonde d'un conductimtre. Puis l'instant t = 0 min, on dclenche un chronomtre en versant 5,0 ml de la solution
S dans le bcher. Un agitateur magntique permet d'homogniser la solution obtenue, on relve la valeur de la
conductivit du mlange au cours du temps.

1. Montrer que la quantit initiale de 2-chloro-2-mthylpropane introduite dans le dernier mlange est n0 =
1,8.10-3mol.
2. Etablir le tableau d'avancement. Quelle relation lie [H3O+] et [Cl-] chaque instant ?
3. Donner l'expression de la conductivit du mlange en fonction de [H3O+] et des conductivits molaires
ioniques.
4. Donner l'expression de la conductivit du mlange en fonction de l'avancement x de la raction, du
volume V du mlange ractionnel et des conductivits molaires ioniques des ions prsents dans la
solution.
5. Pour un temps trs grand, la conductivit note 00 du mlange ne varie plus. Sachant que 00 = 0,374 S.m-
1
,vrifier que la transformation envisage est bien totale.
6. Exprimer le rapport / 00. En dduire l'expression de l'avancement x en fonction de , 00 et de
l'avancement maximal xmax de la raction.
7. Pour = 0,200 S.m-1, quelle est la valeur de x ?

L'expression tablie permet de construire la courbe montrant les variations de l'avancement x de la raction en
fonction du temps.
La vitesse volumique v de raction est donne par la relation: v =1/V dx/dt o Vest le volume de la solution et x
l'avancement de la raction.

1. Expliquer la mthode qui permettrait d'valuer graphiquement cette vitesse un instant donn.
2. l'aide de la courbe, indiquer comment volue cette vitesse au cours du temps.
3. Quel facteur cintique permet de justifier cette volution ?
4. Dfinir le temps de demi-raction et estimer graphiquement sa valeur.
5. On ralise maintenant la mme exprience une temprature plus leve.
- Dessiner qualitativement sur le graphique l'allure de la courbe montrant les variations de l'avancement x
au cours du temps.
- La valeur du temps de demi-raction est-elle identique, infrieure ou suprieure la valeur prcdente?
Justifier.
On donne les potentiels standart d'oxydorduction E(I2/I-) = 0,62 V et E(Zn2+/Zn) = -0,76 V. On vend en
pharmacie sous le nom de Lugot un antiseptique base de diiode. Les solutions de diiode sont brunes. On plonge
dans le Lugot une plaque de zinc.

1. Le diiode ragit lentement sur le zinc : I2 + Zn = 2I- + Zn2+. Pourquoi cette raction est-elle possible ?
- Comment volue la coloration du milieu ractionnel et la masse de zinc au cours du temps ?
2. Pour tudier la cintique de cette raction on suit l'volution de la concentration du diiode en fonction du
temps. La temprature est de 22)C, la concentration initiale du diiode est C0 = 0,02 mol/L. On obtient la
courbe ci-dessous :

- Dfinir la vitesse instantane de disparition du diiode.Dterminer sa valeur la date t= 200s.

- Comment volue-t-elle au cours du temps ? Quelle est la cause de cette variation ?
- Dterminer graphiquement le temps de demi-raction.

3. On porte une solution de Lugol 60C et l'on y ajoute une plaque de zinc. Donner l'allure de la courbe
d'volution de la concentration en diiode en fonction du temps. Justifier. Faire le trac sur la figure ci-
dessus ( courbe 2).
4. On prlve V= 50 mL de Lugol que l'on verse dans une fiole jauge de 100 mL. On ajoute de l'eau
distille jusqu'au trait de jauge. On obtient ainsi une solution dilue de diiode.
- Calculer la concentration du diiode dans la solution dilue.
- Comme prcdemment on plonge la plaque de zinc dans la solution dilue de diiode maintenue une
temprature de 22C. Comparer qualitativement la vitesse initiale celle de l'exprience prcdente.
Justifier l'allure de la courbe d'volution de la concentration en diiode, courbe que l'on ajoutera sur la
figure ci-dessus ( courbe 3)
Dans un ballon de 250 mL, on verse 10mL de solution d'acide chlorhydrique de concentration 1 mol/L et 20 mL
d'eau. On y ajoute rapidement 3 cm d'un ruban de magnsium bien dcap, tout en dclanchant un chronomtre.
On ferme et on recueille le dihydrogne qui se dgage dans une prouvette gradue, retour - menune sur une
cuve eau. On relve toutes les minutes le volume V (mL) du gaz.

t(min) 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13
14 15 16 17

V (mL) 0 0 2,9 5,5 8,2 10,9 13 15,9 18,5 21,5 24,6 26,8 28,5 29,5
30,1 31 31,6 31,6
1. Ecrire la raction d'oxydorduction entre le magnsium Mg et les ion oxonuim.
2. Tracer le graphe V= f(t).
- A partir de quelle date peut-on considrer que la raction est termine ?
- La transformation est-elle lente ou rapide ?
- A partir du graphe dterminer la quantit de matire (mol) de dihydrogne en fin d'exprience sachant
que la temprature est 20C et la pression 101300 Pa.
3. Dresser le tableau permettant de suivre l'volution de la transformation en fonction de l'avancement x.
- Dterminer l'tat final du systme et comparer avec les rsultats exprimentaux.
4. On recommence la mme exprience avec la mme longueur de magnsium, mais on verse 10 mL d'acide
chlorhydrique de concentration 2 mol/L. On y ajoute 20 mL d'eau. Quelle est l'allure de la courbe ?
Justifier.

masse atomique molaire (g/mol) : Mg = 24,3 ; masse linique du ruban de magnsium : 1 g /m. R= 8,318 S.I.
Le chlorure de tertiobutyle (CH3)3C-Cl peut ragir avec l'eau :

(CH3)3C-Cl +H2O--> H+(aq) + Cl-(aq)+(CH3)3C-OH

Par la suite (CH3)3C-Cl sera not R-Cl et (CH3)3C-OH sera not R-OH.

Dans deux bchers diffrents on introduit 30 g d'eau et 20 g d'actone. L'un des bchers est maintenu 40C,
l'autre 30C. Quand l'quilibre thermique est atteint on plonge la sonde du conductimtre dans l'un des bchers
et on met en route l'agitation. On ajoute alors 1 mL de tertiobutyle et on suit l'volution de la conductivit en
fonction du temps. On fait de mme avec l'autre bcher.

1. Calculer la quantit initiale n0 de tertiobutyl R-Cl

2. Dresser le tableau d'volution du systme. A t infini, la raction suppose totale est termine.
3. Quelles sont les espces chimiques responsables de l'volution de la conductivit ?
- Exprimer infini conductivit au bout d'un temps trs long en fonction de n0 et V ( volume total)
- Exprimer t conductivit au bout d'un temps t en fonction de n0 et V .
- Montrer que x = n0 t / infini ( x: avancement de la raction)
4. Calculer x diffrentes dates pour les temprature 30 et 40C. Regrouper les rsultats sous forme d'un
tableau. On donne infini =8,4 mS cm-1 40C et infini =7,6 mS cm-1 30C.
- Tracer les graphes x= f(t) pour les deux tempratures.
- Justifier les positions relatives des deux courbes ?
- Admettent-elles la mme limite ?
- Calculer dans chaque cas le temps de demi-raction.

pour R-Cl : masse molaire = 92,6 g/mol ; densit d= 0,85.