Les polymères à l’état solide

• Les polymères, appelés communément "matières plastiques", se

sont imposés dans tous les domaines de nos activités: des objets
les plus banals jusqu'à des applications techniques sophistiquées,
en passant par leur utilisation dans les produits d'hygiène ou
alimentaires.
• Le plus souvent synthétiques, quelquefois naturels, les
polymères sont utilisés pour la diversité de leurs propriétés: durs,
mous ou élastiques, transparents ou opaques, isolants et
quelquefois conducteurs…toujours légers.
• La diversité de ces propriétés sont dues à :
-la nature particulière de leurs molécules en forme de chaîne
-la variété des modes d'assemblage qu'elles adoptent.
 Les propriétés macroscopiques des polymères
• Les propriétés thermiques :
les polymères thermoplastiques: polymère qui se ramollit par
chauffage et qui se fige par refroidissement, pouvant donc subir
plusieurs fois des transformations réversibles.
les polymères thermodurcissables: polymère dont la forme se
fixe par chauffage et ne pouvant subir de transformations
réversibles.
• Les propriétés mécaniques :
décrivent leur comportement vis à vis des sollicitations
mécaniques telles que pressions, étirements, torsions,
frottements, chocs et effets de la pesanteur.
les élastomères sont des corps qui, sous l’effet de la traction,
subit un allongement important et reprend sa taille initiale lorsque
l’on cesse la traction)
 Les propriétés des polymères dépendent de la nature des
molécules

Les élastomères (non

vulcanisés) et les
Dans une molécule polymères
linéaire, les thermoplastiques sont
caractérisés
monomères sont
essentiellement par de
enchaînés en ligne. longues chaînes
En réalité, la molécule polymériques linéaires
est rarement (avec éventuellement
parfaitement linéaire. des ramifiées) ne
Elle peut être possédant pas, ou très
ramifiée. peu, de liaisons
covalentes susceptibles
de restreindre la liberté
des grandes chaînes.
Les propriétés des polymères dépendent de la nature
des molécules

Enfin, les chaînes moléculaires peuvent être interconnectées en

réseau (réticulées) et constituent alors une seule supermolécule.

Les molécules des thermodurcissables sont réticulées.

Les propriétés des polymères dépendent de l’assemblage
des molécules

A l’état solide, les polymères

sont totalement à l’état
amorphe (comme le verre)

ou bien en partie amorphe et en

partie cristallisés.

C’est ces différentes microstructures solide particulière qui sont à l’origine

de leurs propriétés.
Beaucoup de polymères thermoplastiques ont une structure
amorphe.

Les thermodurcissables sont généralement amorphes, En effet,

les réticulations et pontages ont lieu dans toutes les directions
empêchant tout ordre d'orientation.

Il existe toutefois des forces qui s’exercent (de type Van der
Waals : cas du polyéthylène, ou liaisons hydrogène : cas des
polyamides) entre les chaînes polymériques qui engendrent, dans
des régions, un ordre dans la disposition des chaînes:
Ces régions cristallines sont appelées des cristallites.
Polymères amorphes : Les macromolécules y sont entremêlées en
pelote comme des nouilles (cuites!) dans un plat. On dit qu'elles sont
en désordre. Dans la structure amorphe, les macromolécules glissent
les unes sur les autres engendrant une faible résistance à la traction.
Polymères cristallins non orientés : présentent un taux de cristallinité élevé,
mais les cristallites ont une orientation relative désordonnée. Par élévation de la
température ils deviennent amorphes ce qui permet de les mouler.
Polymères cristallins orientés : les cristallites sont orientées lors d’un
étirage à froid, donc bonne résistance à la traction.
 En résumé:

les polymères thermoplastiques (polymères qui se ramollissent par

chauffage et qui se figent par refroidissement, pouvant donc subir plusieurs
fois des transformations réversibles) 
Lorsqu’on apporte de l’énergie thermique il y a rupture des liaisons
intermoléculaires faibles entre les chaines macromoléculaires ce qui leur
permet de glisser les unes par rapport aux autres et au matériau de se
déformer.

les polymères thermodurcissables (polymères dont la forme se fixe par

chauffage et ne pouvant subir de transformations réversibles).
Ils sont mis en forme lors d’une réaction chimique de polymérisation, il y a
formation d’une macromolécule tridimensionnelle, par chauffage : chaines
carbonées reliées entre elles (ponts) par des liaisons covalentes : c’est la
réticulation. Les chaines forment un maillage serré.
Ils restent rigides jusqu’à décomposition thermique complète (les chaines
carbonées sont détruites en même temps que les ponts.)
 Cas particulier des élastomères
Ce sont des caoutchoucs tels que le polyisoprène (caoutchouc naturel et synthétique) et le
polybutadiène.

Les élastomères sont des

polymères amorphes
comportant des cristallites.
Les macromolécules sont
emmêlées en pelote, et de
plus elles sont reliées de
façon assez lâche par des
liaisons (réticulation).
Lorsqu'on tire sur un
élastomère, les molécules se
déplient et s'allongent. Le rôle
des « ponts » est de les
empêcher de glisser et de les
ramener dans leur position
initiale lorsqu'on relâche la
tension.
 Transition vitreuse
C’est le changement d'état du polymère ou du matériau composite
polymérisé, sous l'action de la température, et entraînant des
variations importantes de ses propriétés mécaniques. La transition
vitreuse est caractérisée par une température de transition
vitreuse(Tg).

Dur et cassant Tg mou et souple

En dessous de cette température, le polymère est dit vitreux(état

solide) et présente le comportement d'un corps solide élastique.
Au dessus il présente un comportement de solide plastique(état
viscoélastique), suite à l'affaiblissement de liaisons
intermoléculaires (force de Van der Waals, ...).
Si un polymère amorphe a une Tg inférieure à la température ambiante, il
sera mou et souple à température ambiante: c’est le cas des élastomères.
S'il a une Tg au-dessus de la température ambiante, il sera dur et cassant
à température ambiante.

La transition vitreuse est réversible et s'observe essentiellement sur les

polymères thermoplastiques et ce d'autant plus qu'ils sont peu cristallisés
et peu réticulés. Elle s'observe également sur certains polymères
thermodurcissables (par exemple résines époxydes), dont la densité de
réticulation n'est pas trop élevée.

Ce changement d'état s'accompagne toujours d'une variation importante

des propriétés physiques notamment des propriétés mécaniques (chute
du module d'élasticité par exemple).
Une structure devra toujours être conçue avec des résines ayant une
température de transition vitreuse nettement supérieure à la température
d'utilisation.
 Utilisation
Emballage : bouteilles, sacs, barquettes, flacons, tubes …
 Utilisation

Bâtiment : profilés, revêtements muraux et de sols,

tuyaux, isolation, mobilier …

Tuyaux en PVC
Tuyaux en Polyéthylène
 Utilisation

Transport : carrosserie, bateaux, tableaux de bord,

pare-chocs, réservoirs, pneumatiques,
ailes et intérieur d’avion,
pales d’hélicoptères …
 Utilisation

Médical : prothèse, cathéters, compte-gouttes,

seringues jetables …
 Applications Médicales
(polymères naturels & synthétiques)
les prothèses
les implants dentaires et oculaires
les organes artificiels
les sutures
les tissus synthétiques
les greffes
les valves cardiaques
les dialyseurs et autres appareils médicaux
les dispositifs destinés aux diagnostics (puces à ADN)
les instruments jetables (ou non)
les systèmes de relargage contrôlés de médicaments…
 Utilisation

Agriculture : films, serres, auge …

                                         
 Utilisation

Sports/Loisirs : patins, skis, jeux, jouets …