PREVISION DE LA GEOMETRIE

DES MOLECULES

1
 Méthode V.S.E.P.R
Valence Schell Electronic Pair Répulsion
Répulsion des Paires Electroniques de la Couche de Valence

Méthode de GILLESPIE

2
 Principe de la méthode

Dans une molécule, l’atome central est entouré par des

doublets d ’électrons

Doublets de liaisons : X

A B
Doublets libres : E

C
3
Ces doublets électriquement chargés se repoussent

Ils vont se placer le plus loin possible les uns des autres
sur une sphère centrée sur l ’atome central A

E
A X
X

X
On obtient une figure de répulsion différente selon le
nombre de doublets
4
3 doublets
Figure de répulsion :
Triangle équilatéral

Angles de 120°
Figure plane
Tous les sommets sont équivalents

4 doublets
Figure de répulsion : Tétraèdre

Angles de 109° 27 '

Figure inscrite dans un cube

Tous les sommets sont équivalents

5
5 doublets
Figure de répulsion :
bi-pyramide à base triangle
Angles de 120° et de 90°
Les sommets ne sont pas équivalents :
Sommets de type axial
Sommets de type équatorial

6 doublets

Figure de répulsion : Octaèdre

Angles de 90°
Tous les sommets sont équivalents
6
 Détermination du type moléculaire

AXnEm

Atome central

m : nombre de doublets
libres de l ’atome central
n : nombre d ’atomes
liés à l ’atome central

7
+
O H
O O -
AX2E2
O
AX2E H

+ - -
O N O
O S O
-

- O AX3 AX4
O 8
 REMARQUES

-Dans la méthode V.S.E.P.R la géométrie est déterminée

uniquement par la répulsion entre les doublets de
l'atome central. Les doublets libres des atomes
latéraux n'entrent donc pas en ligne de compte.

-Les liaisons multiples n'interviennent pas dans la

détermination du type moléculaire. Elles sont
considérées comme des liaisons simples. Ce n'est
donc pas le nombre total de doublets de liaisons qui
compte mais le nombre d'atomes liés à l'atome central.

9
 AXnEm
Type moléculaire Figure de répulsion

Tous les doublets participent à la figure de répulsion

( sauf liaisons multiples)

p = 2 Droite
p = 3 Triangle équilatéral
p=n+m p = 4 Tétraèdre
p = 5 Bi-pyramide à base triangulaire
p = 6 Octaèdre

10
 p=3 Triangle équilatéral

Tous les sommets sont équivalents

AX3 AX2E AXE2

X E E

A A A
X X
X X E

Triangle équilatéral
A A

X X X

Forme de V (120°) Linéaire

11
 p=4 Tétraèdre
Tous les sommets sont équivalents

AX3E AX2E2
AX4
X
X X
X
X X
A
A A
X X E

X E
E
X
X
X
X
Tétraèdre A
A
X

Pyramide base triangle Forme de V ( 109,5°)

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 p=5 Bi-pyramide à base triangle
X
2 types de sommets
Axiaux
E E
Equatoriaux A

Les positions ne sont plus équivalentes

X

Les doublets libres E se placerons toujours

prioritairement en position Equatoriale

Un doublet libre est plus « encombrant » qu’un doublet de liaison.

En équatorial il y a des angles de 120° et donc plus de place qu’en axial (90°)
13
 X

X X
A AX5 Bipyramide à base triangle
X

X
X

X E X AX4E Pyramide déformée

A
A
X
X

X
X

14
 X X

AX3E2 Forme de T
X E X
A A

X X

X X

E E
AX2E3 Linéaire
A A

X
15
 p=6 Octaèdre

AX6 AX5E AX4E2 AX3E3 AX2E4

X
E E E
X X
X
X X X X X X E
X
A
A A A A
X X
X X X E X E X
X
X E
E E
X E
Octaèdre X X
X X X X X
A
A A A
X X
X X X X

Pyramide à base carrée Carré Forme de T Linéaire

Les 2ème et 4ème doublets se mettent obligatoirement à l ’opposé des 1° et 3ème

16
CO2

BeH2
AX2 SO2 AX2E
BeCl2 SnCl2 AX2E
HCN
O3 AX2E
NH AXE2
BH AXE CH4 AX4
NH4+ AX4
BF3 AX3 NH3 AX3E
AlCl3 AX3

17
H2O AX2E2 TeCl4 AX3E2
H2S AX2E2 BrF5 AX4E1
FH AXE3 XeF2 AX2E3
PCl5 AX5 CoH AXE4
SF4 AX4E SF6 AX6
IF3 AX3E2 XeF4 AX4E2
ClF3 AX3E2 CoF3 AX3E3

18
19
Conclusion

La géométrie des molécules peut se déduire assez

simplement du schéma de Lewis moléculaire.
La méthode V.S.E.P.R (ou R.P.E.C.V) permet de prévoir la
géométrie de base à partir du type moléculaire AXnEm
On peut affiner ces prévisions en tenant compte des divers
facteurs modifiant les angles entre liaisons.

La longueur des liaisons peut être estimée à partir des

rayons de covalence des atomes.

20
 Des atomes aux molécules (20)

• Nomenclature : molécule AXnEm

A : atome central ; X : atome lié à A ;
E : paire libre sur A
• AXoYpEm  AXnEm n = o + p
• Les liaisons multiples ne forment qu’un seul
domaine de répulsion.
Des atomes aux molécules (21)
AXnEm n+m forme Angle
2 Ligne 180°
3 Triangle 120°
4 Tétraèdre 109,47°
Bipyramide 90° et
5
trigonale 120°
6 Octaèdre 90°
Bipyramide 72° et
7
pentagonale 90°
 Des atomes aux molécules (22)
n+m=2
AX2 : BeH2, MgCl2, CO2, … linéaire

n+m=3
triangulaire
AX3 : BH3, AlCl3, CO32, …
AX2E : O3, SO2, …
coudée
Des atomes aux molécules (23)
n+m=4
AX4 : CH4, SiF4, … tétraédrique

AX3E : NH3, PCl3, ... pyramidale

AX2E2 : H2O, SCl2, ...

coudée
 Des atomes aux molécules (24)
n+m=5 Bipyramide à base
triangulaire
AX5 : PCl5, …
« papillon »
AX4E : SF4, …

AX3E2 : ClF3, … En « T »

AX2E3 : IF2, I3, XeF2...

linéaire