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type s type p
Orbitales moléculaires : combinaison linéaire d’orbitales
atomiques « LCAO » y = Ca.ja + Cb.jb
2 OA donnent 2OM
y(H2) = 1s1 + 1s1 y(H2)* = 1s1 - 1s1
Le cas de 2
orbitales s
1sa 1sb
On peut écrire une
OM liante structure électronique
s1s² pour la molécule :
s1s* OM anti-liante
E
La distribution des niveaux
D n’est pas symétrique |D|<|D|
1sa D 1sb
On peut écrire une
OM liante structure électronique
s1s² pour la molécule :
X
Le résultat est une
X orbitale hybridée sp2
axe x
Orbitales moléculaires : on utilise des orbitales hybrides
On utilise les orbitales hybridées des deux atomes
et on en effectue la somme ou la différence (LCAO)
Cette orbitale hybridée a été
orbitale sp X X obtenue selon :
orbitale sp X X
OM liante s X X
X X orbitale sp
X X orbitale sp
E E
sp s sp sp
X X X X
OM liante s OM liante s
applicable à CH applicable à CC
Cas de AX4 : CH4
H H H H H
H
C H
C
2s 2px 2py 2pz H
H
Incompatible avec la
géométrie proposée
par VSEPR
C
Il nous faut 4 directions
H
H H
équivalentes!!!!
Cas de AX4 : CH4
H H H H H
H
C H
C
2s 2px 2py 2pz H
H H H H
H
orbitales
de liaison s C
C H
H H
4 orbitales sp3
Cas de AX4 : CH4
E H
2px 2py 2pz
2s
C
H
H
1s AX4 : H
- 4 directions équivalentes
- 4 orbitales équivalentes
(mélange d’1 s et de 3 p)
E
On passera de la représentation :
orbitales sp3
s p p p
1s à la représentation :
H H
orbitales
de liaison s
C : AX3 O C H
x
H
orbitale
orbitales sp2
pz pure
H H mélange s + px + py
Cas de AX3 : H2CO
·H
Position des doublets O ·· ·C ·
· ·
dans des orbitales sp3
pz pure ·H
O : AXE2 ? ? ? ?
p z
s
C : AX3 · O C
H
·· H
orbitales sp2
s s
orbitale pz pure
H H mélange s + px + py
Energies des Orbitales de liaison p
construites à partir d’orbitales p
recouvrement latéral de deux lobes
p*
Signes opposés
E OM anti-liante
=
destructif
=
antiliant
p² A B
p p
recouvrement latéral de deux lobes
OM liante
recouvrement latéral de deux lobes positifs
même signe
=
constructif
=
liant
A B
On parle de recouvrement latéral recouvrement latéral de deux lobes négatifs
Energies des Orbitales de liaison p : liaison C=O
p* OM anti-liante
E Les deux niveaux ne sont pas
ssp2* associés aux mêmes
énergies
p p² p
OM liantes
z z
·· y y
· H H
O C O C x
·· H xy H
··xz
H z
y
C1 : AX2 H C1 C2 H
xy x
orbitales sp
C2 : AX2
H
mélange s + px
Cas de AX2 : C2H2
H· · C1 ··· ··· C2 · ·H
H
z
y
x
C1 : AX2 H C1 C2 H
H mélange s + px
Orbitales de liaison pour C=C
E OM anti-liantes
py* pz*
ssp*
py pz py2 pz2 pz py
OM liantes
sp ssp² sp
C C
C O
Délocalisation électronique
H H
H C C
p
C C s H
H p H
cis-butadiène Ea trans-butadiène
O : AX2E2
C2 : AX3
z
C1 : AX3 ·· ·
H C1 C2 H ·
H O
H
H H
Délocalisation électronique : cas particulier de CH2-CHOH
H changement d’hybridation
O : AX2E2
C2 : AX3
z
C1 : AX3 ·· ·
H C1 C2 H ·
H O
H
H H
Délocalisation électronique : cas particulier de CH2-CHOH
H pz pure Petite recette :
l’enchainement n-s-p
O : AX2E2 indique l’existence
d’un système p délocalisé
H
délocalisation sur C1 C2 et O
C2 : AX3
z
C1 : AX3 H H
H
C1 C2
O ··
H
H H