CHAPITRE V: La liaison chimique

V-D-Notion d’hybridation des O.A

Le mot hybridation désigne un croisement entre deux individus présentant un
patrimoine héréditaire différent pour un ou plusieurs caractères. Pour les O.A le
caractère génétique est assimilé à la symétrie. Ainsi, on peut définir l’hybridation
comme un croisement entre O.A pures de symétries différentes conduisant à des O.A
hybrides de symétrie et d’orientation bien déterminées permettant après formation des
liaisons une meilleure compréhension de la géométrie des molécules. En se limitant aux
O.A s et p, on peut distinguer trois types d’hybridation : sp ,sp² et sp³.

V-D-1-Théorie de l’hybridation
Le mot hybridation signifie qu’on mélange deux espèces différentes pour former une
nouvelle espèce différente aussi des deux espèces mélangées.
En chimie, l'hybridation des orbitales atomiques est le mélange des orbitales atomiques
d'un atome appartenant à la même couche électronique de manière à former de nouvelles
orbitales qui permettent mieux de décrire qualitativement les liaisons formées par cet
atome avec les autres atomes.
Pour réaliser par exemple un café au lait, on mélange 1 verre de café avec 3 verres de
lait qui sont de nature différente comme les orbitales 2s et 2p et on obtient 4 verres de
café au lait qui sont différents du café et du lait.

+ =
O.A2s + O.A2p + O.A2p + O.A2p O.A.H + O.A.H + O.A.H + O.A.H
O.A : orbitale atomique pure O.A.H : orbitale atomique
hybride

1
V-D-2- Types d’hybridation
Le type d’hybridation dépend des orbitales atomiques mélangées.
 Type sp : mélanger 1 O.As + 1 O.Ap , d’où l’appellation « sp »

On obtient 2 O.A.H de type sp et il reste deux O.Ap pures

2O.A.H 2O.Ap
Exemple d’Hybridation «sp» : Le chlorure de béryllium (BeCl2) d’après la
théorie (V.S.E.P.R.) est linéaire.

La combinaison de l’orbitale «2s» et l’orbitale «2p» donnent naissance à

deux orbitales hybrides «sp»:

La formation des orbitales hybrides «sp»

Formation de deux liaisons équivalentes Be-F dans BeF2.

 Type sp2 : mélanger 1 O.As + 2 O.Ap , d’où l’appellation « sp2 »

On obtient 3 O.A.H de type sp2 et 1 O.Ap pure

3O.A.H O.Ap

2
Exemple d’Hybridation «sp2» : Le fluorure de béryllium (BF3) selon la théorie
(V.S.E.P.R.) est de géométrie triangulaire plane.

La combinaison de l’orbitale «2s» et des deux orbitale «2p» donnent

naissance à trois orbitales hybrides «sp2»:

La formation des orbitales hybrides «sp2».

 Type sp3 : mélanger 1 O.As et 3 O.Ap , d’où l’appellation « sp3 »

On obtient 4 O.A.H de type sp3 c’est tout

4O.A.H

Exemple d’Hybridation «sp3» : Considérons la molécule «CH4». Le carbone (atome

central) doit former quatre (04) liaisons avec les quatre (04) atomes d’hydrogène.

3
 D’après la théorie de la liaison de valence, trois (03) liaisons parmi les quatre
seront perpendiculaires entre elles (angle : 90°). Or, l’expérience a montré que les quatre
liaisons sont identiques et que les angles entre les (04) liaisons sont de (109,5°). Pour
expliquer la liaison dans la molécule de méthane (CH4), la théorie de la liaison de
valence postule que les orbitales de l’atome (en général l’atome central) se combinent
entre elles pour former quatre orbitales hybrides identiques, et ce en combinant l’orbital
(2s) avec les trois orbitales (2p) :

La formation des orbitales hybrides «sp3».

4
 Description de l’orbitale hybride oxygène de la molécule d’eau: H2O.
 Type sp3d : mélanger 1 O.As et 3 O.Ap + 1O.Ad , d’où l’appellation « sp3d »

On a 5 O.A.H de type sp3d et 4 O.Ad pures

4O.A.H 4 O.A.d

 Type sp3d2 : mélanger 1 O.As et 3 O.Ap + 2O.Ad , d’où l’appellation « sp3d2»

On a 6 O.A.H de type sp3d2 et 3 O.Ad pures

6 O.A.H 3 O.A.d

 La forme d’une orbitale hybride est différente des orbitales pures mélangées.

Exemple : Hybridation de type sp3

O.As 3 O.A.p (px, py,pz) 4 O.A.H

 Orientation des orbitales hybrides

L’arrangement spatial ou orientation des orbitales hybrides dépond du type

d’hybridation .

5
 Exemple :

Hybridation : sp sp2 sp3

Arrangement : linéaire triangulaire tétraédrique
spacial

1) Calcul de l’hybridation d’un atome dans une molécule

On calcule un facteur H par la formule suivante:

H =∑liaisons (σ) + ∑ doublets libres (non conjugués)

- Si on trouve H = 2 ; alors il s’agit d’une hybridation type sp
- Si on trouve H = 3 ; alors il s’agit d’une hybridation type sp2
- Si on trouve H = 4 ; alors il s’agit d’une hybridation type sp3
- Si on trouve H = 5 ; alors il s’agit d’une hybridation type sp3 d
- Si on trouve H = 6 ; alors il s’agit d’une hybridation type sp3 d2

Astuce !
La relation entre H est l’hybridation est: H = la somme des exposants= n = H

Exemple
Si H = 4 donc il s’agit de l’hybridation sp 3 ⇒les exposants sont s1p3 ⇒ 1+ 3 = 4 = H
Si H = 2 donc il s’agit de l’hybridation sp ⇒les exposants sont s1p1 ⇒ 1+ 1 = 2 = H
Remarque
 Entre deux atomes qui se lient il y a toujours une seule liaison de type σ (sigma) et
toutes les autres qui restent sont de type π (pi).

Exemple :
H C N Entre H et C il y a une liaison σ
Entre C et N il y a une liaison σ et 2 liaisons π
 Un doublet est libre s’il ne présente pas un cas de conjugaison

6
Cas de conjugaison = le doublet est séparé de la liaison π par une liaison σ

Formation de deux liaisons π dans l’acétylène, C2H2.

Correspondance hybridation–géométrie
L’hybridation d’un atome, et par conséquent sa géométrie, peut facilement être
déduite du nombre total d’atomes et de doublets non liants autour de lui. Elle peut être
déduite du type VSEPR de l’atome.