Chap 3 : STEREOCHIMIE

La stéréochimie c’est l’étude de la forme des molécules dans l’espace et des

conséquences qui en résultent.

On distingue la stéréochimie, statique et dynamique :

- La stéréochimie statique étudie les données concernant la structure des

molécules, c’est à dire la disposition dans l’espace des atomes les uns par
rapport aux autres ;
- La stéréochimie dynamique concerne le déroulement stérique des molécules
engagées dans une réaction.

I- RAPPEL : GEOMETRIE DES MOLECULES ET HYBRIDATION DE

L’ATOME DU CARBONE

I- 1- Orbitales atomiques, orbital moléculaire et liaison chimique :

Dans le modèle ondulatoire de l’atome, chaque électron d’un atome est décrit par
une fonction d’onde Ψ qu’on appelle aussi orbital atomique. Cette dernière est
solution de l’équation de Schrödinger : H Ψ = E Ψ

Formes des O.A. s et p ( O.A. les plus utilisées en Ch. Org.)

La liaison covalente entre deux atomes A et B est réalisée par recouvrement de leurs
O.A.

On distingue deux types de recouvrement : axiale et latérale.

- Par recouvrement axiale on forme une liaison σ : symétrie axiale.

-Par recouvrement latérale, on forme une liaison л :

I- 2- HYBRIDATION DE L’ATOME DU CARBONE :

I- 2- a- Principe :

Les formes des orbitales atomiques (s, p, d et f) est le résultat mathématique de

l’équation de Schrödinger. La disposition géométrique des liaisons formées à partir
des O.A., de l’état fondamental des atomes, n’est pas toujours conforme à la réalité
observée. Pour retrouver des résultats mathématiques conforment à l’observation,
on peut combiner linéairement les solutions de l’équation de Schrödinger et on
ajustera les coefficients de façon à retrouver les angles de liaison compatibles avec
l’expérience. Cette opération s’appelle l’hybridation.
I- 2- b- Le carbone saturé (tétragonal) :

Géométrie tétraédrique :

Exp : méthane

Comment l’état d’hybridation sp3 du carbone explique sa géométrie tétraédrique:

On justifie l’existence de 4 liaisons identiques, dirigées selon le schéma tétraédrique,

en admettant que l’O.A. 2s et 3 O.A. 2p ne restent pas distinctes, mais se réorganisent
pour former 4 orbitales identiques dirigées vers les sommets d’un tétraèdre (Ө =
109° 28’, appelées orbitales hybrides sp3.
L’état d’hybridation de l’atome du carbone est dit sp 3.
Exp :

I- 2- c- Le carbone doublement lié ( trigonal ) :

L’atome du carbone se trouve dans l’état d’hybridation sp 2 :

Il y’a réorganisation de l’O.A. 2s avec 2 O.A. 2p pour former 3 O.A. hybrides

identiques dont les axes de symétries sont coplanaires (Ө = 120°).
Une double liaison C=C associe 2 C trigonaux : elle comporte une liaison σ, formée
par le recouvrement coaxial de deux O.A. hybrides sp 2 et une liaison л formée par
le recouvrement latéral des deux O.A. 2p non hybrides (2p z).
I- 2- c- Carbone triplement lié ( digonal) :

L’atome de carbone se trouve dans l’état d’hybridation sp : combinaison de l’O.A.

2s avec une O.A. 2p (py) pour former 2 O.A. hybrides sp (Ө = 180°).
 Une triple liaison C C associe 2 C digonaux : Le recouvrement coaxial de deux
O.A.hybrides sp forme la liaison σ et le recouvrement latéral, 2 par 2, des O.A. 2p
(px et pz) forme deux liaisons л.

- Représentation de recouvrement des O.A de la molécule de l’acétylène (C2H2):